本发明专利技术涉及一种1,3-丙二醇的制备方法，属于化学产品合成领域。一种1,3-丙二醇的制备方法，包括下述步骤：①1-溴-3-氯丙烷合成：将3-氯-1-丙烯、溴化氢、过氧化苯甲酰按摩尔比为1:1:0.001～0.03反应，得1-溴-3-氯丙烷；②1,3-丙二醇合成：将1-溴-3-氯丙烷：氢氧化钠：水按摩尔比为1:1.9～2.5:4～15于反应压力≤0.5MPa、反应温度为120～140℃下反应。本发明专利技术虽然选用溴素作为反应原料，但可以循环使用溴素、三废少、所得产品成本低，效益高，完全可以大吨位生产。
【技术实现步骤摘要】
,3-丙二醇的制备方法【专利摘要】本专利技术涉及,3-丙二醇的制备方法，属于化学产品合成领域。,3-丙二醇的制备方法，包括下述步骤：①1-溴-3-氯丙烷合成：将3-氯-1-丙烯、溴化氢、过氧化苯甲酰按摩尔比为1:1:0.001～0.03反应，得1-溴-3-氯丙烷；②1,3-丙二醇合成：将1-溴-3-氯丙烷：氢氧化钠：水按摩尔比为1:1.9～2.5:4～15于反应压力≤0.5MPa、反应温度为120～140℃下反应。本专利技术虽然选用溴素作为反应原料，但可以循环使用溴素、三废少、所得产品成本低，效益高，完全可以大吨位生产。【专利说明】—种1 ’ 3-丙二醇的制备方法
本专利技术涉及，3-丙二醇的制备方法，属于化学产品合成领域。
技术介绍
I, 3-丙二醇是一种重要的化工原料，广泛应用于化妆品、液体清洁剂、防冻液、月艮装、室内装饰材料、工程聚合物等诸多领域。作为一种含有双功能团的二醇，1，3-丙二醇可以用于多种有机合成反应，特别是用作合成聚酯、聚醚和聚亚胺酯的单体，其最主要的一个用途是与对苯二甲酸生成聚对苯二甲酸丙二醇酯，该聚酯具有优良的性能和广阔的应用前景。目前，1，3-丙二醇的制备方法有三类。一是国际壳牌研究有限公司专利号CN1216034，将环氧乙烷与一氧化碳和氢气在钴催化剂和有效量助催化剂存在下能够有效生成3-羟基丙醛的中间体，然后将3-羟基丙醛在含水溶液中氢化得到所需的1，3-丙二醇；二是美国纳幕尔杜邦公司的专利技术专利CN1315932，日本株式会社日立工业设备技术专利技术专利CN203238195U等丙烯醛法，催化剂存在的条件下使作为石油原料的丙烯空气氧化而合成丙烯醛、再对其进行水合加氢反应的方法制备1，3-丙二醇；三是清华大学专利技术专利CN100999742B，徐州凯米克新材料有限公司专利技术专利CN103146766A等，用甘油菌解催化的方法制备1，3-丙二醇。以上工艺中产品的合成方法及产品分离方法中或是存在方法过于复杂，或是所采用试剂有毒性、成本高，或是存在能耗大、环境污染严重等问题，不利于规模化生产。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供，3-丙二醇的制备方法。，3-丙二醇的制备方法，包括下述步骤:①1-溴-3-氯丙烷合成:将3-氯-1-丙烯、溴化氢、过氧化苯甲酰按摩尔比为1:1:0.001~0.03反应，得1-溴-3-氯丙烷；②1，3_丙二醇合成:将1-溴-3-氯丙烷:氢氧化钠:水按摩尔比为1:1.9~2.5:4~15于反应压力≤0.5MPa、反应温度为120~140°C下反应。本专利技术所述步骤①中的反应直至3-氯-1-丙烯在混合液中的含量小于0.1%时终止。本专利技术所述步骤②中的反应直至1-溴-3-氯丙烷在混合液中的含量小于0.1%时终止。上述技术方案中，优选所述步骤①:3_氯-1-丙烯、溴化氢、过氧化苯甲酰的摩尔比优选为1:1:0.001~0.03，进一步优选为1:1:0.005~0.015，最优选为1:1:0.01。本专利技术所述步骤①中的反应优选在本领域技术人员所知的反应塔中进行，如喷淋塔、列管气体洗涤塔，填料塔等。特别地，反应塔最优选为填料塔、其次为列管气体洗涤塔、然后为嗔淋塔。本专利技术所述步骤①中的反应优选于反应塔中进行逆流反应。本专利技术所有技术方案中，由于过氧化苯甲酰的量较小，其可作为单独料流引入反应塔，也可与其他原料混合后引入反应塔。进一步地，本专利技术所述1，3-丙二醇的制备方法优选所述步骤①的反应通过将含有3-氯-1-丙烯的料流、含有过氧化苯甲酰的料流与溴化氢料流逆流添加至反应塔中进行。更进一步地，将3-氯-1-丙烯料流与过氧化苯甲酰料流由塔顶引入，将溴化氢料流由塔底引入；或将3-氯-1-丙烯与氧化苯甲酰混合后形成混合料流后由塔顶引入，将溴化氢料流由塔底引入。本专利技术所有技术方案中，优选所述溴化氢料流的流速为2升/小时，以保证3-氯-1-丙烯与溴化氢充分反应。本专利技术优选所述步骤①原料还包括1-溴-3-氯丙烷。上述1-溴-3-氯丙烷的来源可为特意加入反应原料的1-溴-3-氯丙烷或步骤①所得3-氯-1-丙烯含量不小于0.1%的混合液。本专利技术一个优选的技术方案为:，3-丙二醇的制备方法，包括下述步骤:①1-溴-3-氯丙烷合成:将3_氯-1-丙烯、溴化氢、过氧化苯甲酰、1-溴-3-氯丙烷按摩尔比为1:1: 0.001~0.03:0.1~5反应，得1-溴-3-氯丙烷；②1，3_丙二醇合成:将1-溴-3-氯丙烷:氢氧化钠:水按摩尔比为1:1.9~2.5:4~15于反应压力≤0.5MPa、反应温度为120~140°C下反应。上述技术方案中，优选所述步骤①:3_氯-1-丙烯、溴化氢、过氧化苯甲酰、1-溴-3-氯丙烷的摩尔比优选为优选为1:1:0.005~0.015:0.5~2。最优选为1:1:0.01:1。上述技术方案中，所述步骤①的反应通过将含有3-氯-1-丙烯的料流、含有过氧化苯甲酰的料流、含有1-溴-3-氯丙烷的料流与溴化氢料流逆流添加至反应塔中进行。更进一步地，将3-氯-1-丙烯料流、过氧化苯甲酰料流、1-溴-3-氯丙烷料流由塔顶引入反应塔，将溴化氢料流由塔底引入反应塔；或将3-氯-1-丙烯和1-溴-3-氯丙烷的混合料流(由3-氯-1-丙烯和1-溴-3-氯丙烷混合后形成的料流)与过氧化苯甲酰和1-溴-3-氯丙烷的混合料流(由过氧化苯甲酰和1-溴-3-氯丙烷混合后形成的料流)由塔顶引入，将溴化氢料流由塔底引入。特别地,3-氯-1-丙烯和1-溴_3_氯丙烷的混合料流中3_氯_1_丙烯与1-溴-3-氯丙烷的摩尔比为优选为1:0.1~5，进一步优选为1:2~4，最优选为1:3 ；1-溴-3-氯丙烷和过氧化苯甲酰的混合料流中1-溴-3-氯丙烷和过氧化苯甲酰的摩尔比优选为1:0.01。本专利技术所述1，3-丙二醇的制备方法所有技术方案中优选所述步骤①的反应于塔顶温度为O~30°C、塔底温度为10~30°C、压力为常压下进行。特别地，当反应于填料塔中进行时，优选所述步骤①的反应于塔顶温度为O~30°C、塔底温度为10 ~30°C、压力为常压下进行。在一个优选的实施方案中，步骤①为将3-氯-1-丙烯和1-溴-3-氯丙烷混合(形成3-氯-1-丙烯和1-溴-3-氯丙烷的混合料流)后，加入到填料塔塔顶的原料储槽中，储槽温度10~25°C，用泵将3-氯-1-丙烯和1-溴-3-氯丙烷的混合料流引入填料塔塔中；溴化氢由塔底进料，同时用计量泵将过氧化苯甲酰的1-溴3-氯丙烷溶液由塔顶引入到填料塔；调整溴化氢流量，使填料塔塔底物料中3-氯-1-丙烯含量低于0.1%。本专利技术所述步骤②中的反应优选将1-溴-3-氯丙烷:氢氧化钠:水按摩尔比为1:2.0~2.3:8~12于反应压力≤0.5MPa、反应温度为120~140°C下反应。进一步优选1-溴-3-氯丙烷:氢氧化钠:水的摩尔比为1:2.1~2.2:10~12。本专利技术所述步骤②中的反应优选在本领域技术人员所知的反应釜中进行。在一个优选的实施方案中，步骤②为将氢氧化钠水溶液加入到反应釜中，再加入1-溴-3-氯丙烷，于反应压力≤0.5MPa、反应温度为120~140°C下反应5~8小时。本专利技术包括溴素回收的步骤③:按摩尔比1-溴-3-氯丙烷:氯气为1:0.95~1，向步骤②所得产物中通入氯本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种1,3‑丙二醇的制备方法，包括下述步骤：①1‑溴‑3‑氯丙烷合成：将3‑氯‑1‑丙烯、溴化氢、过氧化苯甲酰按摩尔比为1:1:0.001～0.03反应，得1‑溴‑3‑氯丙烷；②1,3‑丙二醇合成：将1‑溴‑3‑氯丙烷：氢氧化钠：水按摩尔比为1:1.9～2.5:4～15于反应压力≤0.5MPa、反应温度为120～140℃下反应。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王刃，郑学胜，宋立刚，毕书有，孙业飞，袁麟，
申请(专利权)人：大连龙泰科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21
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