基于多醛和多酚的水性粘合剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及水性粘合剂组合物，所述水性粘合剂组合物包含至少A）酚-醛树脂，和B）不饱和弹性体胶乳，其特征在于酚-醛树脂基于至少：带有至少两个醛官能团并且包含至少一个芳族环的芳族多醛；包含一个或多个芳族环的多酚；应理解：在仅一个芳族环的情况下，所述芳族环在相对于彼此的间位上带有两个或三个羟基官能团，芳族环的剩余部分未被取代；在多个芳族环的情况下，至少两个所述芳族环在相对于彼此的间位上带有两个或三个羟基官能团，应理解这些羟基官能团中的至少一者的两个邻位未被取代。所述粘合剂组合物可以特别用于使得织物材料与可交联橡胶组合物之间粘着；其构成基于甲醛的RFL粘合剂的使用的有利的替代形式。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及水性粘合剂组合物，所述水性粘合剂组合物包含至少A）酚-醛树脂，和B）不饱和弹性体胶乳，其特征在于酚-醛树脂基于至少：带有至少两个醛官能团并且包含至少一个芳族环的芳族多醛；包含一个或多个芳族环的多酚；应理解：在仅一个芳族环的情况下，所述芳族环在相对于彼此的间位上带有两个或三个羟基官能团，芳族环的剩余部分未被取代；在多个芳族环的情况下，至少两个所述芳族环在相对于彼此的间位上带有两个或三个羟基官能团，应理解这些羟基官能团中的至少一者的两个邻位未被取代。所述粘合剂组合物可以特别用于使得织物材料与可交联橡胶组合物之间粘着；其构成基于甲醛的RFL粘合剂的使用的有利的替代形式。【专利说明】基于多醛和多酚的水性粘合剂组合物
本专利技术的领域是织物材料和粘合剂组合物或“粘合剂”，所述粘合剂组合物或“粘合剂”旨在将所述织物材料粘着至不饱和橡胶基质，例如橡胶制品或半成品中通常使用的那些橡胶基质。本专利技术更特别地涉及用基于酚/醛树脂的粘合剂层上胶的织物材料，特别涉及能够增强轮胎结构的经上胶的织物材料。
技术介绍
长期已知通过使用以名称“RFL”(间苯二酚/甲醛胶乳)已知的粘合剂将织物材料粘着至二烯弹性体组合物，例如用于将橡胶组合物粘合结合至由聚酯或聚酰胺制成的织物帘线，例如轮胎中通常使用的那些织物帘线(参见例如US2561215和US3817778)。这些RFL粘合剂以公知的方式包含通过间苯二酚与甲醛的缩合获得的热固性酚醛树脂，和一种或多种二烯橡胶在水溶液中的胶乳。经验表明上述RFL粘合剂赋予织物材料至可交联橡胶组合物的出色粘合。然而，这些RFL粘合剂不无缺点，特别是它们包含甲醛作为基础物质，由于关于这种化合物的欧洲法规的最近的变化，从长远来看希望从粘合剂组合物中减少、甚至是消除该基础物质。因此，橡胶制品的设计者，特别是轮胎制造商，目前的目标是寻找有可能克服上述缺点的新型粘合剂体系或新型织物材料。
技术实现思路
事实上，在他们的研究过程中，本 申请人:公司已经发现有可能满足上述目标的不使用甲醛的水性粘合剂组合物。因此，本专利技术的第一个主题涉及水性粘合剂组合物，所述水性粘合剂组合物包含至少:一方面A)酚/醛树脂，和另一方面B)不饱和弹性体胶乳，其特征在于酚/醛树脂基于至少:〇一种带有至少两个醛官能团并且包含至少一个芳族环的芳族多醛；〇一种包含一个或多个芳族环的多酚，应理解:-在仅一个芳族环的情况下，芳族环在相对于彼此或相对于互相的间位上带有两个或三个羟基官能团，芳族环的剩余部分未被取代；-在多个芳族环的情况下，至少两个芳族环在相对于彼此或相对于互相的间位上带有两个或三个羟基官能团，应理解这些羟基官能团中的至少一者的两个邻位未被取代。本专利技术的另一个主题涉及根据本专利技术的水性粘合剂组合物用于通过固化将织物材料粘着至可交联橡胶组合物的用途，并且还涉及织物材料，所述织物材料的至少一部分涂布有粘合剂层，其特征在于所述层包含根据本专利技术的水性粘合剂组合物。本专利技术还涉及用于制造根据本专利技术的织物材料的方法，其特征在于所述方法包括至少一个在初始织物材料上沉积根据本专利技术的粘合剂组合物的阶段。本专利技术还涉及本专利技术的织物材料作为用于橡胶制品或半成品的增强元件的用途，所述橡胶制品或半成品特别是轮胎，特别是旨在安装在客运型机动车辆、SUV (“运动型多用途车辆”)、两轮车辆(特别是自行车和摩托车)、航空器或选自货车、重型车辆，即地铁、公共汽车、重型道路运输车辆(卡车、拖拉机、拖车)的工业车辆或越野车辆例如重型农业车辆或土方工程设备或其它运输或搬运车辆上的那些轮胎。本专利技术本身还涉及包含根据本专利技术的织物材料的在固化(用于最终交联或硫化)之前和之后的任何橡胶复合物(制品或半成品)，特别是任何轮胎。根据如下描述和实施例将易于理解本专利技术及其优点。1-水性粘合剂组合物的配制在本说明书中，除非另外明确指出，所示的所有百分比(％)均为重量％。“二烯”弹性体(或无区别地“橡胶”)被理解为意指至少部分(亦即均聚物或共聚物)得自二烯单体(即带有两个共轭或非共轭碳-碳双键的单体)的弹性体。“异戊二烯弹性体”被理解为意指异戊二烯均聚物或共聚物，换言之，选自天然橡胶(NR)、合成聚异戊二烯(IR)、各种异戊二烯共聚物和这些弹性体的混合物的二烯弹性体。此外，由表述“在a和b之间”表示的任何数值范围代表从大于a延伸至小于b的数值范围(即不包括极限a 和b)，而由表述“a至b”表示的任何数值区间意指从a延伸直至b的数值范围(即包括严格极限a和b)。表述“组合物基于”当然应被理解为意指包含用于该组合物的各个基本组分的混合物和/或反应产物的组合物，在组合物、织物材料或复合物或包括这种复合物的半成品的各个制造阶段的过程中，特别是在固化阶段的过程中，一些基本组分有可能至少部分地旨在反应或能够与彼此或与其最接近的周围化学物质反应。根据本专利技术的水性粘合剂组合物因此包含至少:一方面A)—种(至少一种)酚/醛树脂，和另一方面B) —种(至少一种)不饱和弹性体胶乳；该酚/醛树脂部分基于至少一种(即一种或多种)芳族多醛和至少一种(即一种或多种)多酚，所述组分将在下文详细描述。1.1-芳族多醛酚/醛树脂的第一个必要组分为带有至少两个醛官能团并且包含至少一个芳族环的芳族多醛。根据一个优选的实施方案，正是所述芳族环带有醛官能团，醛官能团有可能在芳族环的邻位、间位或对位上。优选地，多醛的芳族环为苯环。更优选地，该多醛选自1，2-苯二甲醛、I, 3-苯二甲醛、I, 4-苯二甲醛、2-羟基苯-1，3，5-三甲醛和这些化合物的混合物。还更优选地，所使用的芳族多醛为1，4-苯二甲醛，也被称为对苯二甲醛，作为提示，其展开化学式为:【权利要求】1.一种水性粘合剂组合物，所述水性粘合剂组合物包含至少:一方面A)酚/醛树脂，和另一方面B)不饱和弹性体胶乳，其特征在于酚/醛树脂基于至少: Al) 一种带有至少两个醛官能团并且包含至少一个芳族环的芳族多醛； A2) 一种包含一个或多个芳族环的多酚，应理解: 〇在仅一个芳族环的情况下，芳族环在相对于彼此或相对于互相的间位上带有两个或三个羟基官能团，芳族环的剩余部分未被取代； O在多个芳族环的情况下，至少两个芳族环在相对于彼此或相对于互相的间位上带有两个或三个羟基官能团，应理解这些羟基官能团中的至少一者的两个邻位未被取代。2.根据权利要求1所述的组合物，其中多醛的芳族环为苯环。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中芳族环带有两个醛官能团。4.根据权利要求3所述的组合物，其中芳族多醛选自1，2-苯二甲醛、1，3-苯二甲醛、1，4-苯二甲醛、2-羟基苯-1，3，5-三甲醛和这些化合物的混合物。5.根据权利要求4所述的组合物，其中多醛为1，4-苯二甲醛。6.根据权利要求1至5任一项所述的组合物，其中多酚为类黄酮。7.根据权利要求 6所述的组合物，其中类黄酮为2’，4’，3，5，7-五羟基黄酮。8.根据权利要求6所述的组合物，其中多酚为藤黄盐。9.根据权利要求1至8任一项所述的组合物，其中树脂额外包含碱性溶剂。10.根据权利要求9所述的组合物，其中碱性溶剂为pH在9和13之间的水溶液。11.根据权利要求1至10任一项所述的组合物，其中胶乳的不饱和弹性体为二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水性粘合剂组合物，所述水性粘合剂组合物包含至少：一方面A）酚/醛树脂，和另一方面B）不饱和弹性体胶乳，其特征在于酚/醛树脂基于至少：A1）一种带有至少两个醛官能团并且包含至少一个芳族环的芳族多醛；A2）一种包含一个或多个芳族环的多酚，应理解：○在仅一个芳族环的情况下，芳族环在相对于彼此或相对于互相的间位上带有两个或三个羟基官能团，芳族环的剩余部分未被取代；○在多个芳族环的情况下，至少两个芳族环在相对于彼此或相对于互相的间位上带有两个或三个羟基官能团，应理解这些羟基官能团中的至少一者的两个邻位未被取代。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·杜瓦诺，H·德科尔，
申请(专利权)人：米其林集团总公司， 米其林研究和技术股份有限公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR