用有相同反应官能的单体共聚合及接枝的聚(烯烃或苯乙烯)制造技术

１．本发明专利技术涉及共聚物（Ａ），它含有：ａ）至少一种α烯烃或苯乙烯的结构单元；ｂ）至少一种带有选自如下反应官能的结构单元：ｂ１）或者不饱和酸或不饱和羧酸酐；ｂ２）或者不饱和环氧化物；并且是由带有与（ｂ）相同种类的反应官能的单体接枝的结构单元。另外这些共聚物用作多层材料中的粘合剂或用作自粘合粉末的添加剂。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有相同反应官能的单体进行共聚合及接枝的聚(烯烃或苯乙烯)。在如聚烯烃或聚苯乙烯之类的无极性或有一点极性的聚合物中，加入反应官能能改善它们的某些性质，或者赋予它们新的性质，例如良好的着色能力或在其它聚合物上的粘着能力；这就可以在不同的工业应用中使用它们，如多层系统的粘合剂或聚合物混合物的相容剂。一般地，对于用自由基引发的可聚合烯烃或苯乙烯来说，在聚合过程中，与载有加入反应的不饱和单体共聚合时才加入这些反应官能，例如马来酸酐或丙烯酸，另外这些单体是活性转移剂，这样做的作用在于限制聚合物的链长，因此，如果人们希望保持与分子量特别相关的聚合物性质，则要限制它们可加入的量。对于例如丙烯之类的难以用自由基引发聚合的烯烃或苯乙烯来说，或为了得到例如大分子链直线性之类的比较特殊性质，要使用其它的聚合系统，该系统中采用ZIEGLER和NATTA，PHILLIPS类型的特殊催化剂，或最近采用METALLOCENES类型的催化剂进行聚合引发；这就使得用这种方法获得所研究的反应共聚物变得很困难，甚至不可能。对于此类聚合物来说，反应官能一般是在聚合之后采用自由基接枝，通常借助如过氧化物之类的反应物，或者呈熔融态，或者呈溶液或呈固体，例如采用辐照方式加入。它们可加入的量在自由基作用下与聚合物的分子量变化相关，在聚乙烯的情况下，其量可以增加，或在聚丙烯或聚苯乙烯的情况下，其量可以降低。这个量还与接枝方法相关。我们已发现，对于采用烯烃(或苯乙烯)与载有如下反应官能的单体直接共聚合得到共聚物来说，通过在聚合之后接枝载有同样或同种类反应官能的单体就有可能.提高可加入的反应官能的量，.提高这些官能的反应，.提高分子量(或降低分子量)。关于″直接共聚合″可以理解为，与接枝固定的单体对比采用不同单体生成共聚物。因此，本专利技术是含有如下结构单元的共聚物(A)a)至少一种α烯烃或苯乙烯结构单元；b)至少一种具有选自于下述反应官能的结构单元；b1)或者不饱和酸或不饱和羧酸酐；b2)或者不饱和过氧化物；并且是采用辐照或自由基引发剂由载有与(b)相同种类的反应官能单体接枝的共聚物。现有技术没有描述这些产品。α烯烃(a)可以是例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯等，优选地是乙烯。所述的苯乙烯(a)可以是苯乙烯、氯代苯乙烯、α甲基苯乙烯等，优选地是苯乙烯。所谓的″直接聚合所加入的反应″官能(b1)来自于例如丙烯酸之类的不饱和羧酸，或例如马来酸酐或衣康酸酐或任何其它不饱和的酸酐之类的羧酸酐。这些官能可以在聚合之后和接枝之前，借助无机或有机碱进行部分或全部皂化。所谓的″直接聚合所加入的反应″官能(b2)还可以来自于如脂族环氧丙酯和醚之类的载有环氧化官能的不饱和共聚用单体，例如(甲基)丙烯酸环氧丙酯、马来酸环氧丙酯、衣康酸环氧丙酯、乙烯环氧丙基醚、烯丙基环氧丙醚或乙烯亚己基环氧。在聚合后接枝的反应官能来自于例如丙烯酸之类的不饱和羧酸，或如马来酸酐或衣康酸酐或任何其它不饱和酸酐之类的羧酸酐。它们还可以来自于如脂族环氧丙酯和醚之类的载有环氧化官能的不饱和共聚用单体，例如(甲基)丙烯酸环氧丙酯、马来酸环氧丙酯、衣康酸环氧丙酯、乙烯环氧丙基醚、烯丙基环氧丙醚或乙烯亚己基环氧。选择已接枝的反应官能在接枝的条件下作为与已聚合的反应官能不反应的官能。如果已共聚合(b1)，则接枝相同基团(b1)的单体。除了结构单元(a)和(b)外，本专利技术的共聚物可以含有例如(甲基)丙烯酸烷酯或烷酸乙烯酯之类的结构单元(c)。这些单体是在共聚合的时刻加入的，并且除了载有一般反应官能外，这些单体还可以是有已共聚合反应官能的单体。(甲基)丙烯酸烷酯共聚用单体可以是(甲基)丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯或任何其它较长链的直链或支化烷基酯，它们载有或未载有特定的官能。烷酸乙烯酯可以是乙酸酯、丙酸酯、苯甲酸乙烯酯或任何其它基的烷酸酯。或者在例如挤压机或内混合器中以熔融态，或者在适宜的溶剂中以溶液形式借助自由基引发剂进行反应官能接枝。还可以通过如UV(紫外)、电子辐射或γ辐射之类的辐照作用以固态形式进行反应官能接枝。自由基引发剂应根据其反应性，尤其是根据其半寿期进行选择，所述的半寿期应该是与接枝方法相容的，尤其是与产品在反应器中停留时间是相容的并与反应的温度是相容的。具体地，自由基引发剂选自于二酰基或二烷基、二酮、二碳酸酯的过氧化物、过酯、过缩酮、有机磺酰过氧化物或过氧化氢。自由基引发剂可以或者以纯自由基引发剂形式，或者在适宜的或由聚合物粉末载带的溶剂中以溶液形式加入。可以用计量泵将它们注入熔化物质中，或者在加料斗中随聚合物颗粒加入。待接枝的反应单体可以采用与自由基引发剂相同的方法加入。根据有利的实施方式，本专利技术的共聚物是用马来酸酐(MAH)接枝的乙烯(a)(甲基)丙烯酸烷酯(c)和马来酸酐(b)的共聚物。优选地，乙烯是(a)+(b)+(c)重量的65-92％，(甲基)丙烯酸烷酯是(a)+(b)+(c)重量的3-34％，马来酸酐是(a)+(b)+(c)重量的1-5％，(a)+(b)+(c)之和是100％，每100份(a)+(b)+(c)，接枝的马来酸酐最多为5份。本专利技术还涉及上述接枝的共聚物与比如聚烯烃、聚苯乙烯之类的聚合物(B)，如EPR、EPDM、SBR之类的弹性体或SBS(苯乙烯/丁二烯/苯乙烯)，SEBS(苯乙烯/乙烯丁烯/苯乙烯)或SIS(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯)嵌段共聚物的混合物。聚合物(B)可以同带有与(A)相同反应官能的单体接枝或共聚合。可以采用通常的技术使共聚物(A)与聚合物(B)进行混合。根据特定的实施方式，具有(a)(b)可能还有(c)结构单元的共聚物(A)的接枝可以在聚合物(B)存在下进行，所述的聚合物(B)这时也可能被接枝。可以在例如聚丙烯(PP)或聚苯乙烯(PS)之类的其它聚合物存在下如此进行所述的接枝；这样，一方面能调整可加入的量和改变产品的分子量，另一方面在某些特殊的应用中，能如在其它聚合物中稀释使用该产品，以便这些应用不需要加入很高的含量。申请人发现，这些稀释液的活性比以相同量的反应官能接枝的相同聚合物更大。这些聚合物可根据它们对自由基引发剂的反应性类型、它们的物理性质和产品的最后应用进行选择。例如，这可能是聚丙烯(与乙烯的均聚物或共聚物)，聚苯乙烯(在丁二烯或聚丁二烯(所述的冲击)存在下均聚物(所述的晶体)或共聚物)，或不同密度的线性聚乙烯。这也可能是EPR、EPDM、SBR或SBS、SEBS或SIS嵌段共聚物。以带有反应官能的聚合物计，这些聚合物的比例是根据所研究的最后产物的性质进行选择的。所述的反应聚合物可以是少量的。已接枝的产品依据它们的性质和聚合物层可以用作多层复合材料中的粘合剂，特别是用作聚烯烃(PE，PP)或苯乙烯(PS)层间的粘合剂，所述的聚合物具有能与粘合剂已聚合或已接枝的反应官能进行反应的官能，例如乙烯/乙烯醇(EVOH)共聚物、聚酰胺(PA)、聚醚嵌段和聚酰胺嵌段共聚物、聚酯(PET、PBT)。一种特殊的应用是，使用接枝产品作为聚烯烃层与采用各种技术在比如EVOH或PET的其它聚合物上沉积的无机氧化物层(例如二氧化硅)之间的粘合剂。对于与上述相同类型的应用，已接枝的产品可以预先稀释在不含反应官能的聚合物(PE、PP、PS……)本文档来自技高网...

【技术保护点】
共聚物（Ａ），它含有：ａ）至少一种α烯烃或苯乙烯的结构单元；ｂ）至少一种带有选自如下反应官能；ｂ１）或者不饱和酸或不饱和羧酸酐；ｂ２）或者不饱和环氧化物；并且是采用辐照或自由基引发剂由带有与（ｂ）相同种类的反应官能的单体 接枝的结构单元。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：P布里安特，JC贾梅特，O朱利恩，M沃思，
申请(专利权)人：埃勒夫阿托化学有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]