树脂组合物和多层容器制造技术

本发明专利技术提供具有清除氧功能的树脂组合物，该树脂组合物含有气体屏蔽性树脂（Ａ）、该气体屏蔽性树脂（Ａ）以外的热塑性树脂（Ｂ）、和互容剂（Ｃ），该气体屏蔽性树脂（Ａ）在２０℃，６５％ＲＨ下的氧透过速度等于或小于５００ｍｌ.２０μｍ／ｍ＃＋［２］.ｄａｙ.ａｔｍ，该热塑性树脂（Ｂ）具有碳－碳双键，而且该树脂组合物的氧吸收速度是等于或大于０．００１ｍｌ／ｍ＃＋［２］.ｄａｙ。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有清除氧功能的树脂组合物。本专利技术还涉及，除具有上述清除氧功能之外，还具有气体屏蔽性、防湿性、保香性、和香味屏蔽性地树脂组合物，以及使用该树脂组合物制成的多层容器。
技术介绍
气体屏蔽性树脂，例如乙烯-乙烯醇共聚物(以下简称为EVOH)等，是可以熔融成型的，并对氧或二氧化碳具有优异的气体屏蔽性。因此，含有例如由EVOH构成的层和耐湿性、机械特性等优良的热塑性树脂(例如，热塑性聚酯，以下有时把热塑性聚酯简称为PES)的层的多层结构体，被用于要求气体屏蔽性的各种成型体(例如，薄膜、片材、瓶、容器等)中。例如，这样的多层结构体，作为多层容器，特别是以袋子、瓶子、杯子、小口袋等形态被用于各种领域。例如，广泛用于食品、化妆品、医药化学品、洗浴用品等各种领域。上述多层容器，虽然对氧、二氧化碳等的屏蔽性良好，但是如同用于罐装等的金属材料、和用于瓶装等的玻璃之类一样，对于氧等的气体的透过性不仅不能限制到接近零，而且还透过不可忽视的量。尤其是在食品等的容器中，担心长期保存时的内容物因氧化而变质，因此强烈期望氧屏蔽性的改良。另一方面，在填充内容物时，也有氧与内容物一起混入容器中的情况。当内容物是容易氧化的情况下，即使是微量的氧，也有使内容物变质的危险，为了防止因微量氧而变质，曾提出对容器的材料赋予清除氧的功能。这种情况下，从容器外部浸入到容器内部的氧也被清除，所以也具有提高包装材料的气体屏蔽性之类的优点。例如，作为赋予构成容器材料的气体屏蔽性树脂清除氧功能的方法，已知的有①通过在EVOH中加入过渡金属等的氧化催化剂，使EVOH成为易氧化状态而赋予清除氧功能的方法(特开平4-211444号公报)；②通过在聚氯乙烯中加入金属催化剂，使聚氯乙烯成为易氧化状态而赋予清除氧功能的方法(特开平4-45144号公报)；③由聚烯烃和氧化催化剂构成的树脂组合物，即将易氧化状态的聚烯烃分散在EVOH中来赋予EVOH清除氧功能的方法(特开平5-156095号公报)等；④配合EVOH、聚烯烃和氧化催化剂，使EVOH和聚烯烃成为易氧化状态而赋予清除氧功能的方法(特开平5-170980)等。然而，上述①和②的方法氧屏蔽性的提高效果不充分，而③和④的方法则存在严重损害气体屏蔽性树脂透明性的问题。另外，在上述多层容器中，尤其是层间不设置粘接性树脂层的场合，将饮料、食品等填充到容器中并使其下落等给以冲击时，热塑性树脂层(例如，PES层)和EVOH层之间容易发生剥离(脱层)，则成为外观上的大问题。专利技术的内容本专利技术的目的在于提供具有清除氧功能的组合物。本专利技术的其他目的在于提供除具有清除氧功能之外，还具有优良的气体屏蔽性、透明性、防湿性、保香性、和香味屏蔽性的树脂组合物。本专利技术的再一个目的在于提供含由上述树脂组合物构成的层的、耐冲击剥离性优良、外观、尤其是透明性良好的多层容器。本专利技术的第1种树脂组合物，是含有气体屏蔽性树脂(A)、和该气体屏蔽性树脂(A)以外的热塑性树脂(B)、和互容剂(C)的树脂组合物，该气体屏蔽性树脂(A)的氧透过速度是等于或小于500ml·20μm/m2·day·atm(20℃，65％RH)，该热塑性树脂(B)具有碳-碳双键，而且该树脂组合物的氧吸收速度是等于或大于0.001ml/m2·day。在优选的实施方案中，上述第1种树脂组合物还含有过渡金属盐(D)。本专利技术的第2种树脂组合物，是含有气体屏蔽性树脂(A)、和该气体屏蔽性树脂(A)以外的热塑性树脂(B)、和互容剂(C)、和过渡金属盐(D)的树脂组合物，该气体屏蔽性树脂(A)的氧透过速度是等于或小于500ml·20μm/m2·day·atm(20℃，65％RH)，而且，该热塑性树脂(B)具有碳-碳双键。在优选的实施方案中，上述第1种树脂组合物含有过渡金属盐(D)的场合的该过渡金属盐在组合物中的含量，和第2种树脂组合物中含有的过渡金属盐(D)在组合物中的含量，以上述气体屏蔽性树脂(A)、热塑性树脂(B)和互容剂(C)的合计重量为基准，换算成金属元素计是1～5000ppm。在优选的实施方案中，上述过渡金属盐(D)，具有选自铁、镍、铜、锰、和钴中的至少一种的过渡金属。在优选的实施方案中，上述热塑性树脂(B)，以0.0001eq/g或大于0.0001eq/g的比例含有碳-碳双键。在优选的实施方案中，上述热塑性树脂(B)，具有用下述结构式(I)表示的单元 式中，R1是氢原子或是碳原子数1～5的烷基、R2是氢原子、碳原子数1～10的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或烷氧基，R3和R4分别独立地是氢原子、碳原子数1～10的烷基、可被取代的芳基、-COOR5、-OCOR6、氰基、或卤原子，R5和R6各自独立地是碳原子数1～10的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或烷氧基。在优选的实施方案中，上述热塑性树脂(B)的数均分子量是1000～500000。在优选的实施方案中，上述气体屏蔽性树脂(A)，是乙烯含量5～60mol％、皂化度是90％或大于90％的乙烯-乙烯醇共聚物。在优选的实施方案中，上述气体屏蔽性树脂(A)和上述热塑性树脂(B)的折射率之差是0.01或小于0.01。在优选的实施方案中，上述热塑性树脂(B)构成的粒子分散在上述气体屏蔽性树脂(A)的基料中。在优选的实施方案中，本专利技术的第1种树脂组合物和第2种树脂组合物，以上述气体屏蔽性树脂(A)为40～99.8wt％、上述热塑性树脂(B)为0.1～30wt％、和上述互容剂(C)为0.1～30wt％的比例含有。本专利技术的第3种树脂组合物，是含有热塑性树脂(B)和互容剂(C)的树脂组合物，该热塑性树脂(B)具有用下述结构式(I)表示的单元 式中，R1是氢原子或碳原子数1～5的烷基，R2是氢原子、碳原子数1～10的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或烷氧基，R3和R4各自独立地是氢原子、碳原子数1～10的烷基、可以被取代的芳基、-COOR5、-OCOR6、氰基、或卤原子，R5和R6各自独立地是碳原子数1～10的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或烷氧基，而且碳-碳双键的含量比例是0.0001eq/g或大于0.0001eq/g，且该热塑性树脂(B)的数均分子量是1000～500000，而且该树脂组合物的氧吸收速度是0.1ml/m2·day或大于0.1ml/m2·day。在优选的实施方案中，上述第3种树脂组合物，含有过渡金属盐(D)。本专利技术的第4种树脂组合物，是含有热塑性树脂(B)、互容剂(C)和过渡金属盐(D)的树脂组合物，该热塑性树脂(B)具有以下述结构式(I)表示的单元 式中，R1是氢原子或碳原子数1～5的烷基，R2是氢原子、碳原子数1～10的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或烷氧基，R3和R4各自独立地是氢原子、碳原子数1～10的烷基、可被取代的芳基、-COOR5、-OCOR6、氰基、或卤原子，R5和R6各自独立地是碳原子数1～10的烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或烷氧基，且含有0.0001eq/g或多于0.0001eq/g比例的碳-碳双键，而且该热塑性树脂(B)的数均分子量是1000～500000。在优选的实施方案中，上述第3种树脂组合物含过渡金属盐(D)的场合的该过渡金属盐在组合物中的含量，和第4种树脂组合物中含有的过渡金属盐(D)在组合物中的含量，以热塑性树脂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂组合物，该树脂组合物是含有气体屏蔽性树脂（Ａ）、该气体屏蔽性树脂（Ａ）以外的热塑性树脂（Ｂ）、和互容剂（Ｃ）的树脂组合物，其中，该气体屏蔽性树脂（Ａ）在２０℃，６５％ＲＨ下的氧透过速度等于或小于５００ｍｌ.２０μｍ／ｍ↑［２］.ｄａｙ.ａｔｍ，该热塑性树脂（Ｂ）具有碳－碳双键，而且该树脂组合物的氧吸收速度是等于或大于０．００１ｍｌ／ｍ↑［２］.ｄａｙ。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：田井伸二，下浩幸，中谷正和，池田薰，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]