多层结构体和多层成型制品制造技术

一种多层结构体，其包括至少两层或多层，其中包括含（Ａ）聚酰胺１１和／或聚酰胺１２的层（ａ），和包括（Ｂ）由二羧酸单元和二胺单元组成的聚酰胺（聚酰胺９Ｎ）的层（ｂ），所述二羧酸单元包括基于所有的二羧酸单元，比例为大于或等于５０ｍｏｌ％的萘二羧酸单元，和所述二胺单元包括基于所有二胺单元，比例为大于或等于６０ｍｏｌ％的１，９－壬二胺和／或２－甲基－１，８－辛二胺单元。提供醇汽油的渗透防止性能、层间粘合性、低温抗冲性和耐热性优良的多层结构体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及通过层叠含聚酰胺基树脂(例如，聚酰胺11、12)层和含具有特定结构单元的半芳族聚酰胺层而获得的结构体。更具体地说，本专利技术涉及多层结构体和多层成型制品，其在醇汽油的渗透防止性能方面，在层间粘合性方面，在低温抗冲性方面，在耐热性和在耐化学性方面是优良的。
技术介绍
在机动车有关的燃料管、软管、油箱和类似物的领域中，正着手形成轻质的机动车构成部件，且鉴于因道路上防冻剂导致的生锈或者最近的节能问题，这些部件的主要材料从金属变化到树脂。例如，使用饱和聚酯基树脂、聚烯烃基树脂、聚酰胺基树脂。然而，使用这种树脂的单层成型制品在耐热性、耐化学性等不足，因此其应用受到局限。此外，从防止环境污染的角度考虑，最近实施了关于废气的严格规章，其中包括防止挥发性烃或类似物通过燃料管、软管或油箱的舱壁扩散而泄漏进入空气中。将来规章将变得越来越严格，并希望最大防止燃料通过燃料管、软管或油箱渗透并蒸发。此外，从减少汽油消耗和达到较高性能的角度考虑，使用在其内共混有低沸点的醇，例如甲醇或乙醇，或醚，例如甲基叔丁基醚(MTBE)的含氧汽油。然而，在单独使用强度、韧度、耐化学性和挠性优良的常规聚酰胺基树脂，尤其聚酰胺11或聚酰胺12的成型制品中，不可能满意地防止这一燃料的渗透。因此，在尤其醇汽油渗透防止方面要求改进。为了更成功地防止醇汽油渗透，必须增加壁厚，但这招致成型制品挠性下降或者变得笨重的问题，此外，材料或生产的成本增加。作为解决这一问题的方法，提出了在其内布置具有良好的醇汽油渗透防止性能的树脂，例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产物(EVOH)、聚己二酰甲基苯二甲胺(聚酰胺MXD6)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚萘二羧酸乙二酯(PEN)、聚萘二羧酸丁二酯(PBN)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)、乙烯/一氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(TFE/HFP，FEP)和四氟乙烯/六氟丙烯/偏氟乙烯共聚物(TFE/HFP/VDF，THV)的多层结构体(参见，例如，日本未审专利公报(Kohyo)No.7-507739)。已知乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产物(EVOH)、聚己二酰甲基苯二甲胺(聚酰胺MXD6)等对聚酰胺6具有良好的粘合强度，但对常规地用作单层成型制品的聚酰胺11或聚酰胺12来说，层间粘合性不足，且需要在各层之间提供粘合层或者在各层之间施加特定的表面处理。另一方面，聚酯基树脂或氟基树脂对聚酰胺基树脂具有低的粘合性能，且提出了使用聚酯基或含氟树脂和聚酰胺基树脂的混合物用于在层间布置的粘合剂树脂的技术。然而，层间粘合受到用作粘合剂树脂的混合物的形态影响，且取决于挤出条件或使用时的环境条件等，这产生层间粘合性大大地发散(dispense)或下降的问题。关于粘合剂树脂，马来酸酐改性的聚烯烃树脂等是已知的，但这些树脂的抗热老化性不如所使用的聚酰胺树脂，且这种树脂不可能在苛刻的条件下使用。此外，从成本和工艺控制的角度考虑，层数增加会不利地招致问题。本专利技术的目的是解决这些问题，并提供在醇汽油的渗透防止性能方面，在层间粘合性方面，在低温抗冲性和在耐热性方面优良的多层结构体。专利技术公开专利技术人为解决这些问题进行了深入研究，结果发现通过层叠具有特定结构的含半芳族聚酰胺层和含聚酰胺11和/或聚酰胺12的层的多层结构体能同时确保良好的层间粘合性和醇汽油的渗透防止性能，且满足各种性能，例如低温抗冲性和耐热性。更具体地说，本专利技术涉及一种多层结构体，其包括至少两层或多层，其中包括含(A)聚酰胺11和/或聚酰胺12的层(a)，和包括(B)由二羧酸单元和二胺单元组成的聚酰胺(聚酰胺9N)的层(b)，所述二羧酸单元包括基于所有的二羧酸单元，比例为大于或等于50mol％的萘二羧酸单元，和所述二胺单元包括基于所有二胺单元，比例为大于或等于60mol％的1，9-壬二胺和/或2-甲基-1，8-辛二胺单元。此外，本专利技术涉及一种多层结构体，其包括至少三层或多层，其中包括含(A)聚酰胺11和/或聚酰胺12的层(a)，和包括(B)由二羧酸单元和二胺单元组成的聚酰胺(聚酰胺9N)的层(b)，所述二羧酸单元包括基于所有的二羧酸单元，比例为大于或等于50mol％的萘二羧酸单元，和所述二胺单元包括基于所有二胺单元，比例为大于或等于60mol％的1，9-壬二胺和/或2-甲基-1，8-辛二胺单元，和含(A)聚酰胺11和/或聚酰胺12或(C)聚酰胺6的层(c)。附图简述附图说明图1是实施例1的多层管道的横截面视图。实施本专利技术的最佳模式现详细地描述本专利技术。本专利技术中使用的(A)聚酰胺11的代表为具有酸酰胺键(-CONH-)的聚酰胺，其用下述表示(-CO-(CH2)10-NH-)n，且可通过聚合11-氨基癸酸或十一内酰胺获得这一聚酰胺。聚酰胺12的代表为具有酸酰胺键(-CONH-)的聚酰胺，其用下述表示(-CO-(CH2)11-NH-)n，且可通过聚合12-氨基癸酸或十二内酰胺获得这一聚酰胺。本专利技术中使用的(C)聚酰胺6的代表为具有酸酰胺键(-CONH-)的聚酰胺，其用下述表示(-CO-(CH2)5-NH-)n，且可通过聚合ε-己内酰胺或6-氨基己酸获得这一聚酰胺。(A)聚酰胺11和/或聚酰胺12和(C)聚酰胺6各自可以是主要含以上所述的单体(大于或等于60wt％)的共聚物。共聚组分的实例包括内酰胺、氨基羧酸和含二胺与二羧酸的尼龙盐。内酰胺的实例包括ε-己内酰胺(不包括聚酰胺6)、庚内酰胺、十一内酰胺(不包括聚酰胺11)、十二内酰胺胺(不包括聚酰胺12)、α-吡咯烷酮和α-哌啶酮。氨基羧酸的实例包括6-氨基己酸(不包括聚酰胺6)、7-氨基庚酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一酸(不包括聚酰胺11)和12-氨基十二酸(不包括聚酰胺12)。构成尼龙盐的二胺的实例包括脂族二胺，例如乙二胺、丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一碳二胺、1，12-十二碳二胺、1，13-十三碳二胺1，14-十四碳二胺、1，15-十五碳二胺、1，16-十六碳二胺、1，17-十七碳二胺、1，18-十八碳二胺、1，19-十九碳二胺、1，20-二十碳二胺、2/3-甲基-1，5-戊二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、2，2，4/2，4，4-三甲基-1，6-己二胺和5-甲基-1，9-壬二胺；脂环族二胺，例如1，3/1，4-环己二胺、1，3/1，4-环己二甲胺、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基环己基)丙烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)丙烷、5-氨基-2，2，4-三甲基-1-环戊甲胺、5-氨基-1，3，3-三甲基环己甲胺、双(氨丙基)哌嗪、双(氨乙基)哌嗪、降冰片烷二甲胺和三环癸二甲胺；和芳族二胺，例如对二甲苯二胺和间二甲苯二胺。构成尼龙盐的二羧酸的实例包括脂族二羧酸，例如己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二酸、十二碳二酸、十三碳二酸、十四碳二酸、十五碳二酸、十六碳二酸、十八碳二酸和二十碳二酸；脂环族二羧酸，例如1，3/1，4-环己二酸、二环己基甲烷-4，4′-二羧酸和降冰片烷二羧酸；和芳族二羧酸，例如对苯二甲酸、间苯二甲酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多层结构体，其包括至少两层或多层，其中包括含（Ａ）聚酰胺１１和／或聚酰胺１２的层（ａ），和包括（Ｂ）由二羧酸单元和二胺单元组成的聚酰胺（聚酰胺９Ｎ）的层（ｂ），所述二羧酸单元包括基于所有的二羧酸单元，比例为大于或等于５０ｍｏｌ％的萘二羧酸单元，和所述二胺单元包括基于所有二胺单元，比例为大于或等于６０ｍｏｌ％的１，９－壬二胺和／或２－甲基－１，８－辛二胺单元。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：西冈群晴，中村孝治，内田光一，柏村次史，
申请(专利权)人：宇部兴产株式会社，可乐丽股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]