模塑复合制品及其制备方法技术

本发明专利技术涉及通过将包括聚酰胺系树脂的树脂构件直接接合于包括热塑性聚氨酯系树脂的树脂构件所形成的模塑复合制品。该聚酰胺系树脂包括含有携带至少一个亚氨基端基的聚醚链段（Ａ）的聚酰胺嵌段共聚物。该聚酰胺系树脂可以包括具有浓度不低于大约１０ｍｍｏｌ／ｋｇ的游离氨基的聚酰胺系树脂。该模塑复合制品例如可以通过将聚酰胺系树脂和热塑性聚氨酯系树脂的至少一种加热以便将前者接合于后者来制备。这样获得的模塑复合制品适用于鞋和工业辊筒的构件。在这种方法中，可以将性质各不相同的聚酰胺系树脂构件和热塑性聚氨酯系树脂构件直接而牢固地接合在一起。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及模塑复合制品(复合模塑(或成型)制品)，其中包括特定聚酰胺系树脂的树脂构件不用粘合剂而按整体式结构接合于包括热塑性聚氨酯系树脂的树脂构件，以及制备该模塑复合制品的方法。
技术介绍
为了改进设计或装饰性能或提供优异的触感或质地(例如柔软质地)，已经有人提出了由各自具有不同硬度的多种树脂的结合物形成的复合材料(模塑复合制品)，例如至少一部分的树脂模塑制品用热塑性弹性体涂布的模塑复合制品。这种模塑复合制品通常通过用粘合剂将多个模塑构件粘合来制备。例如，日本专利申请公开No.267585/1996(JP-8-267585A)(专利文件1)公开了通过涂饰剂例如聚氨酯聚合物或聚氨酯粘合剂将由聚酰胺树脂或其它树脂形成的多个树脂模塑制品相互粘合的树脂模塑制品。然而，这种使用粘合剂的方法不仅由于复杂的步骤而不经济，而且具有诸如有机溶剂或其它物质所引起的环境污染之类的问题。另一方面，从生产方法的合理化或环境保护的观点来看，已经采用了热焊接多个模塑构件的方法。通过热焊接获得的模塑复合制品通常通过模塑方法例如在许多情况下的二色(或双)模塑或嵌件模塑来制造。然而，进行热焊接的不同材料的组合是明显有限的。而且，不容易确立能确保充分的接合强度的模塑条件。因此，除了热焊接以外，通过结合使用在所要机械接合的模塑构件的复合区域中产生凹凸部位(或部分)的方法，或在接合(或熔合)部件上涂布底漆等的方法或其它方法来增强熔合部分。然而，在这种方法中，模塑复合制品的弯曲性能下降。例如，硬化的底漆层容易由于弯曲而形成裂纹。而且，该生产方法需要使模塑构件的结构复杂化，导致生产步骤的数目增加。为了解决这些问题，有人研究了使用热塑性聚氨酯作为构成模塑复合制品的树脂构件的材料。热塑性聚氨酯本身具有相对优异的粘合力。例如，在鞋应用中，事实上使用包括聚酰胺树脂和热塑性聚氨酯的模塑复合塑料制品作为鞋底。例如，日本专利申请公开No.505333/1996(JP-8-505333A)(专利文件2)披露，减轻的鞋底是通过将由热塑性树脂例如聚醚酰胺、聚醚酯或聚氨酯等组成的模塑制品嵌入或放入模具内的状态，将含有发泡剂的聚酰胺弹性体注塑到模具内进行注塑成型，再将该热塑性树脂模塑制品(非轻型(非减轻)塑料)粘合于弹性体(轻型热塑性弹性体)来获得。在这种鞋底等应用中，为了确保整个鞋底的柔软性，优选使用由柔软性优异的热塑性聚氨酯树脂组成的构件。而且，作为聚氨酯树脂组合的对应的构件，常常选择由柔软性优异的聚酰胺弹性体组成的构件。在两者配混复合化的方法中，一般使两种构件在模塑方法中进行热焊接。在这些情况下，由分子中具有聚醚链段的聚酰胺嵌段共聚物组成的聚酰胺弹性体与分子中同样具有聚醚链段的热塑性聚氨酯结合。从而，基于两种树脂共有的聚醚链段之间的亲合力而使它们之间相对容易地进行热焊接。然而，在该方法中，模塑工序(通常注塑)中的材料的水分管理是困难的，材料吸收水分时明显地降低了其间的接合强度。此外，该接合强度也很大程度受模塑方法中的树脂温度的影响。在嵌入模塑任何一个构件的情况下，可能的是，嵌入由聚氨酯树脂组成的构件之后，在其上注塑聚酰胺弹性体(重叠注塑(overmolding)聚酰胺弹性体)。然而，在相反的情况下，不能获得足够的接合强度。聚酰胺弹性体具有高耐热性，能够在注塑成型中加热到充分高的温度(例如250℃)，但聚氨酯仅能加热到大约200℃，因为后者具有较低的耐热性。原因是聚酰胺弹性体的熔点通常高于聚氨酯弹性体的熔点。因此，以上组合具有问题，即，被迫使用经济上不利的多色模塑机。此外，如上所述，因为该组合物的接合取决于两种树脂所共有的聚醚链段之间的亲合力，所以很难将具有低含量的聚醚链段的聚氨酯，尤其成本上有利的聚酯系聚氨酯，与聚酰胺弹性体结合，因此，留下了严重的工业不利因素。专利文件1JP-8-267585A专利文件2JP-8-505333A
技术实现思路
本专利技术所要解决的问题 因此，本专利技术的目的是提供模塑复合制品，其中，包括广泛范围的热塑性聚氨酯系树脂的树脂构件不用粘合剂等而直接坚固地接合于包括富于柔软性的聚酰胺系树脂的树脂构件。本专利技术的另一个目的是提供制备模塑复合制品的方法，其中不用通过复杂的生产步骤，而是以最合理(经济)的方式通过热焊接将包括柔软性聚酰胺系树脂的树脂构件和包括热塑性聚氨酯系树脂的树脂构件牢固地接合在一起。解决问题的方式本专利技术的专利技术人做了深入研究以达到上述目的，最后发现，使用包括具有特定聚醚链段的聚酰胺嵌段共聚物作为主组分的聚酰胺系树脂实现了在聚酰胺系树脂和各种聚氨酯系材料之间的高而稳定的接合强度，并且，能够用合理而经济的方法在工业上有利地生产可用于鞋构件、工业仪器辊筒或其它构件的模塑复合制品。基于以上发现，完成了本专利技术。也就是说，本专利技术的模塑复合制品是一种这样的模塑复合制品，它包括(Ia)含有聚酰胺系树脂的树脂构件和(IIa)直接接合(连接)于树脂构件(Ia)并且含有热塑性聚氨酯系树脂的树脂构件，其中该聚酰胺系树脂包括含有携带至少一个亚氨基端基(或至少在一个末端(端部)携带亚氨基)的聚醚链段(A)的聚酰胺嵌段共聚物。该聚酰胺嵌段共聚物可以包括聚酰胺弹性体。而且，该聚醚链段(A)例如可以是属于具有2～8个碳原子的多元醇(优选，具有2～4个碳原子的直链或支链脂族多元醇，更优选具有2～3个碳原子的直链或支链脂族多元醇)的缩合物(缩合产物)的聚醚链段，并且具有至少一个亚氨基端基。而且，聚醚链段(A)具有支链，而且该支链可以具有游离氨基。相对于聚酰胺嵌段共聚物(聚酰胺整体)，聚醚链段(A)的比例例如可以是大约10～90wt％(优选大约20～80wt％，更优选大约25～70wt％)。此外，该聚酰胺系树脂也可以是具有浓度不低于大约10mmol/kg，优选不低于大约20mmol/kg，更优选不低于大约30mmol/kg(例如大约45mmol/kg)的游离氨基的聚酰胺类树脂，或者可以是包括含有聚醚链段(A)的聚酰胺嵌段共聚物的树脂组合物。这种聚酰胺系树脂组合物，例如，可以是包括含有聚醚链段(A)的聚酰胺嵌段共聚物和具有游离氨基的化合物(C)的聚酰胺类树脂组合物。具有游离氨基的化合物(C)可以包括选自一元胺、多胺、聚酰胺低聚物和聚酰胺系树脂中的至少一种。而且，在全部树脂组合物中，具有游离氨基的化合物(C)的比例可以是，例如，大约0.01～20wt％，优选大约0.1～15wt％，更优选大约0.5～10wt％(例如大约1～8wt％)。上述热塑性聚氨酯系树脂，通常可以包括热塑性聚氨酯弹性体。而且，该热塑性聚氨酯系树脂也可以包括使用聚酯二醇获得的聚酯型聚氨酯。这种热塑性聚氨酯系树脂例如可以包括选自聚醚型聚氨酯弹性体、聚酯醚型聚氨酯弹性体和聚碳酸酯型聚氨酯弹性体中的至少一种。本专利技术的模塑复合制品可用于各种构件，例如可以是鞋或辊的构件。该模塑复合制品，例如，可以通过加热选自(i)上述聚酰胺系树脂或其树脂构件(Ia)和(ii)上述热塑性聚氨酯系树脂或其树脂构件(IIa)中的至少一方，以将前者(i)接合于后者(ii)来制备。更具体地说，该方法可以包括(a)将该热塑性聚氨酯系树脂加热到熔融(熔化)以及让熔态下的该热塑性聚氨酯系树脂与包括所述聚酰胺系树脂的树脂构件的至少一部分接触本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种模塑复合制品，它包括含有聚酰胺系树脂的树脂构件（Ⅰａ）和直接接合于树脂构件（Ⅰａ）并且含有热塑性聚氨酯系树脂的树脂构件（Ⅱａ），其中该聚酰胺系树脂包括含有携带至少一个亚氨基端基的聚醚链段（Ａ）的聚酰胺嵌段共聚物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：六田充辉，有田博昭，驹田肇，生田达，
申请(专利权)人：大赛璐德固萨株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]