被覆膜和蒸镀膜制造技术

本发明专利技术提供氧、水蒸气的气体阻隔性优异，并且气体阻隔性即使在弯曲时也不降低的气体阻隔性的蒸镀膜、以及作为蒸镀的基材而体现气体阻隔性并且被覆层的特性均匀的被覆膜。被覆膜，是在高分子树脂组合物形成的基材上层合有以蜜胺类化合物和聚乙烯醇类聚合物为必须成分的被覆层的被覆膜，其特征在于：该被覆膜的厚度为５～５０μｍ，并且在１３０℃下加热时由该被覆膜产生的甲醛的重量和醇的重量分别为该被覆膜试料的重量的５０ｐｐｍ以下；以及在该薄膜的被覆层上蒸镀了无机薄膜层的蒸镀膜。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在食品、医药品等的包装领域中使用的气体阻隔性的被覆膜和 蒸镀膜。
技术介绍
在食品、医药品等中使用的包装材料，为了 1)抑制蛋白质、油脂的氧化，(2)保持味、鲜度，3)维持医药品的效能，要求具有阻隔氧、水蒸气等气体 的性质，即气体阻隔性。因此，目前为止使用层合有聚乙烯醇(以下记为PVA)、乙烯一乙烯醇共 聚物(EVOH)、或聚偏氯乙烯树脂(以下记为PVDC)等通常认为气体阻隔 性比较高的高分子树脂组合物的薄膜作为包装材料。此外，在适当的高分子树 脂组合物(可以是单独时不具有高气体阻隔性的树脂)的薄膜上蒸镀了A1等 金属的薄膜，蒸镀了氧化铝、二氧化硅等无机氧化物的薄膜也通常作为包装材 料开始使用。但是，使用上述PVA、 EVOH类的高分子树脂组合物形成的气体阻隔性 层合膜，温度依赖性和湿度依赖性大，因此在高温或高湿下发现气体阻隔性的 降低。即，如果进行煮沸处理、或蒸煮处理，气体阻隔性显著降低。此外，使 用PVDC类高分子树脂组合物形成的气体阻隔性层合膜，气体阻隔性的湿度 依赖性小，但在氧阻隔性方面难以实现达到10m/m2 day MPa以下的高度 气体阻隔性。此外，由于被膜中大量含有氯，因此在焚烧处理、或再循环处理 等废弃物处理方面存在问题。此外，蒸镀了上述金属的薄膜、或蒸镀了氧化铝、二氧化硅等无机氧化物 的薄膜，由于蒸镀物和树脂膜的机械性质、化学性质、热性质等物性显著不同， 因此用于气体阻隔层的无机物的薄膜缺乏可挠性，不耐揉搓、或折曲。此外， 由于与基材的密合性差，应用时需要注意，特别是在印刷、层压、制袋等包装 材料的后加工时，存在产生开裂、气体阻隔性显著降低的问题。此外，由于使 用真空法形成，因此装置价格高，形成工序中局部成为高温，对基材产生损伤， 以低分子量部或增塑剂等添加剂的分解、脱气等为起因在蒸镀层中有时会产生 缺陷、针眼等。g卩，目前为止的蒸镀膜具有不能实现高气体阻隔性、成本高的 问题。此外，在专利文献1中，对于上述问题提出了在基材上形成金属垸氧化物 的被膜而形成气体阻隔材料。该气体阻隔材料具有一定程度的可挠性，同时能 够采用液相涂布法制造，因此能够降低成本。但是，上述气体阻隔材料与基材 单体时相比，气体阻隔性略提高但不充分，现实情况是还不能实现高度的气体 阻隔性。专利文献l:特开昭62 — 295931号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供氧、水蒸气的气体阻隔性优异，并且即使在弯曲 时气体阻隔性也不降低的气体阻隔性的蒸镀膜。此外，其目的还在于，提供体 现气体阻隔性并且被覆层的特性均匀的被覆膜作为蒸镀的基材。在本专利技术内，第1专利技术的构成涉及被覆膜，是在高分子树脂组合物形成的 基材上层合有以蜜胺类化合物和聚乙烯醇类聚合物为必须成分的被覆层的被覆膜，其特征在于该被覆膜的厚度为5 50pm，并且在13(TC下加热时由该 被覆膜产生的甲醛的重量和醇的重量分别为该被覆膜试料的重量的50ppm以 下。第2专利技术的构成涉及在第1专利技术的被覆膜的被覆层上蒸镀了无机薄膜层的 蒸镀膜。第3专利技术的构成涉及第2专利技术的蒸镀膜，其特征在于在进行蒸镀膜的扭 曲(歹》求)试验时，扭曲试验前后的氧透过度和水蒸气透过度满足下式1)。式1)(扭曲试验后的透过度一扭曲试验前的透过度)/扭曲试验前的透 过度^0.2根据本专利技术，能够经济地提供氧阻隔性、水蒸气阻隔性、这些气体阻隔性的均匀性优异，并且对于弯曲等外力的阻隔性的劣化也少，并且在焚烧排气中 不含有二噁英、氯化氢气体，对环境保护有效的薄膜。具体实施方式以下对本专利技术的被覆膜和蒸镀膜的实施方式进行说明。 本专利技术中使用的基材层是例如将有机高分子熔融挤出，根据需要沿长度 方向和/或宽度方向实施拉伸、冷却、热固定而成的薄膜，作为有机高分子，可以列举以尼龙4，6、尼龙6、尼龙6，6、尼龙12等为代表的聚酰胺，以聚 对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚2,6 —萘二甲酸乙二醇酯等 为代表的聚酯，以聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等代表的聚烯烃，以及聚氯乙烯、 聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、全芳香族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚砜、 聚苯乙烯、聚乳酸等。此外，本专利技术中的基材层可以是层合型薄膜。对成为层合型薄膜时的层合 体的种类、层合数、层合方法等并无限定，可以根据目的从公知的方法中任意 选择。在这样的基材层的至少一面层合特定的被覆层。作为被覆层，以蜜胺类、 聚乙烯醇类聚合物为必须成分。就本专利技术中使用的蜜胺类化合物而言，结合于三嗪环的3个氨基的氢原子 的至少一部分被羟甲基取代，该羟甲基的数一般为3 6个，该羟甲基的一部 分或全部被烷基醚化。烷基醚化蜜胺类化合物的烷基部分是具有碳数1 6个、 优选1 3个的直链或分支链。例如为甲基、乙基、正或异丙基、正、异或叔 丁基等。如果具体地例示本专利技术中使用的蜜胺类化合物，可以举出六羟甲基蜜 胺六甲醚、六羟甲基蜜胺五甲醚、六羟甲基蜜胺四甲醚、五羟甲基蜜胺五甲醚、 五羟甲基蜜胺四甲醚、五羟甲基蜜胺三甲醚、四羟甲基蜜胺四甲醚、四羟甲基 蜜胺三甲醚、三羟甲基蜜胺三甲醚、三羟甲基蜜胺二甲醚等，从与聚乙烯醇类 聚合物的互容性方面出发，优选使用三羟甲基蜜胺三甲醚、三羟甲基蜜胺二甲 醚。再者，该蜜胺类化合物可以含有一部分2聚体等縮合体。另一方面，对于聚乙烯醇类聚合物，其聚合度、皂化度由作为目标的气体 阻隔性和涂布水系溶液的粘度等确定。聚合度增高，则水系溶液粘度增高，因此涂布变得困难，从涂布操作性出发，聚合度优选2600以下。对于皂化度， 如果小于90%，在高湿下不能获得充分的氧阻隔性，如果超过99.7%，难以调 整水系溶液，容易凝胶化，不适合工业生产。因此，皂化度优选90 99.7%， 更优选93 99%。再者，含有硅烷醇基的聚乙烯醇类聚合物等其他各种共聚或 改性的聚乙烯醇类聚合物，只要不损害目标透明性、气体阻隔性，可以任意并 用。在本专利技术中，蜜胺类化合物/聚乙烯醇类聚合物的重量比可以任意选择， 从气体阻隔性方面出发，优选25/75 90/10，更优选为30/70 90/10，特别优 选50/50 80/20。如果该比小于25/70，或者大于90/10,目标的氧阻隔性、水 蒸气阻隔性不能充分体现。在本专利技术中的被覆层中，聚亚烷基二醇类表面活性剂相对于聚乙烯醇类聚 合物，优选混合0.01 5重量％。通过混合聚亚垸基二醇类表面活性剂，得到 涂布缺点少的薄膜，气体阻隔性也提高。聚亚烷基二醇类表面活性剂的混合量 如果小于0.01重量％，对基材薄膜的润湿性不足，成为涂布缺点多的薄膜。另 一方面，当聚亚烷基二醇类表面活性剂的混合量超过5重量％时，被覆层的亲 水性提高，存在高湿下的氧阻隔性变差的弊害。作为这样的聚亚烷基二醇类表面活性剂，可以列举高级醇环氧乙垸加成 物、烷基酚环氧乙烷加成物、脂肪酸环氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯环氧乙 烷加成物、高级烷基胺环氧乙烷加成物、脂肪酸酰胺环氧乙垸加成物、油脂的 环氧乙烷加成物、聚丙二醇环氧乙烷加成物等。其中，从不使氧气阻隔性降低 方面出发，优选高级醇环氧乙垸加成物、烷基酚环氧乙烷加成物、聚丙二醇环 氧乙烷加成物。此夕卜，作为表示它们亲水性的指标，经常使用HLB (Hydrophile —Lipophile Balance:亲水本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种被覆膜，是在高分子树脂组合物形成的基材上层合有以蜜胺类化合物和聚乙烯醇类聚合物为必须成分的被覆层的被覆膜，其特征在于：该被覆膜的厚度为５～５０μｍ，并且在１３０℃下加热时由该被覆膜产生的甲醛的重量和醇的重量分别为该被覆膜试料的重量的５０ｐｐｍ以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：桑原满，西忠嗣，野濑克彦，
申请(专利权)人：东洋纺织株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[]