本发明专利技术提供一种含金属的共聚物以及成为该含金属的共聚物的原料的含金属的聚合性单体，该含金属的共聚物用于防污涂料用组合物的配制，该防污涂料用组合物即使在静置状态下也能够长期维持优异的防污性能，不产生涂膜缺陷。本发明专利技术的含金属的聚合性单体为下述通式（1）等所示的含金属的聚合性单体。式中，M表示2价金属，R8和R9各自独立地表示H或CH3，R1和R6各自独立地表示碳数2或3的烃。n为1至20的任一整数，p为0至20的任一整数。所述单体的制造方法是使无机金属化合物与含羧基的聚合性单体进行反应。CH2＝C（R8）-COO-（R1-COO）n-M(OCO-R6)p-OCO-C(R9)＝CH2???(1)。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种含金属的聚合性单体及该单体的制造方法，所述含金属的聚合性单体用于制造成为具有防污性的涂料用组合物的构成成分的共聚物。
技术介绍
由防污涂料形成的涂膜，利用其所含有的防污药剂溶出到海中来发挥防污效果。由使用了松香系化合物的崩解型防污涂料形成的涂膜，若长期浸溃在海中，则溶出成分逐渐减少，不溶出成分变多，随之，涂膜面变成凹凸状，其结果是，防止海中生物等生物附着的效果显著降低。与此相对，由水解型防污涂料形成的涂膜，由于涂膜表面逐渐溶解而表面更新(自研磨)，涂膜表面总是露出防污成分，从而可发挥长期的防污效果。作为水解型防污涂料，例如，专利文献I中公开了一种含有含金属的树脂组合物的水解型防污涂料用组合物，所述含金属的树脂组合物由在至少一个侧链的末端部具有至少一个含有锌、铜或碲原子的基团的树脂，和可溶解该树脂的有机溶剂构成。此外，专利文献2中提出了一种水解型防污涂料用组合物，其含有共聚物和防污药剂，所述共聚物以含有金属原子的聚合性单体单元作为构成成分。现有技术文献专利文献专利文献1: 日本特开昭62-057464号公报专利文献2:日本特开2002-194270号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题但是，使用了专利文献I和专利文献2所记载的含金属原子的共聚物的防污涂料，由于水解性降低、产生裂纹，有静置状态下的防污性易于降低的倾向，存在难以得到长期静置状态下的防污效果这样的问题。本专利技术的目的是解决这些问题，提供一种含金属的共聚物，以及提供一种成为该含金属的共聚物的原料的含金属的聚合性单体，该含金属的共聚物用于配制防污涂料用组合物，所述防污涂料用组合物即使在静置状态下也能长期维持优异的防污性能，不产生涂膜缺陷。用于解决问题的方法上述目的通过以下的本专利技术来实现。第一专利技术为下述通式(I)所示的含金属的聚合性单体(al)。通式(I)CH2 = C (R8) -COO- (R1-COO) n_M_ (0C0-R6) p-0C0-C (R9) = CH2通式(I)中，M表示2价金属，R8和R9各自独立地表示H或CH3, R1和R6各自独立地表示碳数2或3的烃。η为I至20的任一整数，P为O至20的任一整数。第二专利技术为下述通式(2 )所示的含金属的聚合性单体(a2 )。通式(2)CH2 = O (R8) -COO- (R1-COO) n-M-0C0-R4-C00-R5-0C0-C (Rg) =CH2通式(2 )中，M表示2价金属，R8和R9各自独立地表示H或CH3, R1表示碳数2或3的烃，R4和R5表示烃。η为I至20的任一整数。 第三专利技术为下述通式(3 )所示的含金属的聚合性单体(a3 )。通式(3)CH2 = C (R 8) -COO- (R2-OCO-R3-COO) m-M_0C0-R4-C00-R5-0C0-C (R9) = CH2通式(3 )中，M表示2价金属，R8和R9各自独立地表示H或CH3, R2、R3、R4和R5表示烃。m为O或I。第四专利技术为下述通式(4)所示的含金属的聚合性单体(a4)。通式(4)CH2 = C (R 8) -COO- (R1-COO) n-M-R7通式(4)中，M表示2价金属，R8表示H或CH3, R1表示碳数2或3的烃，R7表示有机酸残基。η为I至20的任一整数。第五专利技术为下述通式(5 )所示的含金属的聚合性单体(a5 )。通式(5)[0031 ] CH2 = C (R8) -C00-R2-0C0-R3-C00-M-R7通式(5)中，M表示2价金属，R8表示H或CH3, R2和R3表示烃，R7表示有机酸残基。第六专利技术为上述(I)~(5)中任一项所述的含金属的聚合性单体的制造方法，其是使无机金属化合物与含羧基的聚合性单体进行反应。专利技术效果使用本专利技术的含金属的聚合性单体得到的含金属的共聚物用作防污涂料用组合物的构成成分，该防污涂料用组合物没有裂纹等涂膜缺陷，即使在静置状态下也能长期维持优异的性能。【具体实施方式】下面，对本专利技术的实施方式进行说明。并且，本专利技术中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。(含金属的聚合单体(al))作为所述通式(I)所示的含金属的聚合性单体(al)的具体例子，可举出以下的聚合性单体:二(3-丙烯酰氧基丙酸)锌、二(3-丙烯酰氧基丙酸)铜、二(3-丙烯酰氧基丙酸)镁、二(3-甲基丙烯酰氧基2-甲基丙酸)锌、二(3-甲基丙烯酰氧基2-甲基丙酸)铜、二(3-甲基丙烯酰氧基2-甲基丙酸)镁、(甲基)丙烯酸3-丙烯酰氧基丙酸锌、(甲基)丙烯酸3-丙烯酰氧基丙酸铜、(甲基)丙烯酸3-丙烯酰氧基丙酸镁、(甲基)丙烯酸3-甲基丙烯酰氧基2-甲基丙酸锌、(甲基)丙烯酸3-甲基丙烯酰氧基2-甲基丙酸铜、以及(甲基)丙烯酸3-甲基丙烯酰氧基2-甲基丙酸镁等。(含金属的聚合性单体(a2))作为所述通式(2)所示的含金属的聚合性单体(a2)的具体例子，可举出以下的聚合性单体:琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-丙烯酰氧基丙酸锌、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-丙烯酰氧基丙酸铜、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-丙烯酰氧基丙酸镁、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-甲基丙烯酰氧基2-甲基丙酸锌、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-甲基丙烯酰氧基2-甲基丙酸铜、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-甲基丙烯酰氧基2-甲基丙酸镁、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-丙烯酰氧基丙酸锌、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-丙烯酰氧基丙酸铜、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-丙烯酰氧基丙酸镁、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-甲基丙烯酰氧基2-甲基丙酸锌、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-甲基丙烯酰氧基2-甲基丙酸铜、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-甲基丙烯酰氧基2-甲基丙酸镁、六氢化邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-丙烯酰氧基丙酸锌、六氢化邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-丙烯酰氧基丙酸铜、六氢化邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-丙烯酰氧基丙酸镁、六氢化邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-甲基丙烯酰氧基2-甲基丙酸锌、六氢化邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-甲基丙烯酰氧基2-甲基丙酸铜、以及六氢化邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基3-甲基丙烯酰氧基2-甲基丙酸镁等。(含金属的聚合性单体(a3))作为所述通式(3)所示的含金属的聚合性单体(a3)的具体例子，可举出以下的聚合性单体:二(琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)锌、二(琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)铜、二(琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)镁、二(邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)锌、二(邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)铜、二(邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)镁、二(六氢化邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)锌、二(六氢化邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)铜、二(六氢化邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)镁、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基(甲基)丙烯酸锌、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基(甲基)丙烯酸铜、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基(甲基)丙烯酸镁、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基(甲基)丙烯酸锌、邻苯二甲本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含金属的聚合性单体，其特征在于，其为下述通式（1）所示的含金属的聚合性单体（a1），通式（1）CH2＝C(R8)?COO?(R1?COO)n?M?(OCO?R6)p?OCO?C(R9)＝CH2通式（1）中，M表示2价金属，R8和R9各自独立地表示H或CH3，R1和R6各自独立地表示碳数2或3的烃，n为1至20的任一整数，p为0至20的任一整数。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.06.01 JP 2011-123308;2011.09.26 JP 2011-20931.一种含金属的聚合性单体，其特征在于，其为下述通式(I)所示的含金属的聚合性单体(al)， 通式(I) CH2 = C (R8) -COO- (R1-COO) n_M_ (0C0-R6) p-OCO-C (R9) = CH2 通式(I)中，M表示2价金属，R8和R9各自独立地表示H或CH3, R1和R6各自独立地表示碳数2或3的烃，η为I至20的任一整数，P为O至20的任一整数。2.一种含金属的聚合性单体，其特征在于，其为下述通式(2)所示的含金属的聚合性单体(a2)， 通式(2)OH2 = C(R8) -COO-(R1-COO) n-M-0C0-R4-C00-R5-0C0-C (R9) = CH2 通式(2)中，M表示2价金属，R8和R9各自独立地表示H或CH3, R1表示碳数2或3的烃，R4和R5表示烃，η为I至20的任一整数。3.一种含金属的聚合性单体，其特征在于，其为下述通...
【专利技术属性】
技术研发人员：金泽亘晃，岩本晓生，寺田浩二，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，
类型：
国别省市：
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