一种单组份可剥离型水性胶粘剂及其粘合片制造技术

一种单组份可剥离型水性胶粘剂及其粘合片，主要解决现有技术的各种胶粘剂，不能使用与人体直接接触的织物上，污染环境不环保。本发明专利技术的水性胶粘剂为合成树脂乳液，由烯属不饱和单体聚合得到。此胶粘剂可用于各种基材的标签膜上，对一些低表面能的基材具有良好的附着力，尤其对织物具有合适的粘结力和可剥离性，对各种织物表面都不会产生残胶，安全环保、成本低廉。

A single strippable adhesive and adhesive sheet

A single strippable adhesive and adhesive sheet, various adhesive mainly solves the direct contact with the human body cannot use the fabric, environment and environmental pollution. The aqueous adhesive of the present invention is a synthetic resin emulsion obtained by polymerization of ethylenically unsaturated monomers. This adhesive can be used to label film on various substrates, with good adhesion to low surface energy substrates, especially for the fabric with a suitable adhesive force and stripping, produce residue on the fabric surface are not safe, environmental protection, low cost.

【技术实现步骤摘要】
一种单组份可剥离型水性胶粘剂及其粘合片
本专利技术属于胶粘剂
，尤其涉及经时变化少的水性胶粘剂，其粘合片在各种织物上使用时具有可剥离无残留的特性。
技术介绍
压敏胶即压敏胶粘剂的简称，是一类具有对压力有敏感性的胶粘剂，主要用于制备压敏胶带。一般压敏胶的剥离力(胶粘带与被粘表面加压粘贴后所表现的剥离力)应小于胶粘剂的内聚力(压敏胶分子之间的作用力)，并小于胶粘剂的粘基力(胶粘剂与基材之间的附着力)。这样的压敏胶在使用过程中才不会出现脱胶等现象。可剥离的压敏剂当从基材上除去时，必须是无残胶并彻底的除去，即基材上不能留下可见的胶粘剂痕迹。压敏胶还可按照分散介质不同，分为溶剂型压敏胶和水性压敏胶。溶剂型压敏胶采用甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂作为反应介质，其具有优良的压敏性和粘接性，并且还具有耐老化性、耐光性、耐水性、耐油性、可剥离性等优点。水性压敏胶采用水作为溶剂，具有价格低廉、生产速率快、无污染等优势，但其胶粘剂性能不高。溶剂型压敏胶由于污染环境且成本较高，因此逐渐被水性压敏胶取代。目前，市场上织物的各种信息都是以吊牌的形式串在衣物上，其成本比较高且浪费大量纸张，有人提出使用标签的形式贴附于衣物上来代替吊牌的形式，减少浪费，但现在市面上没有一个明确的可用于织物上环保安全的可剥离胶粘剂。公开号为CN102876249A的中国专利报道了一种可剥离型有机硅压敏胶粘剂制备方法，该胶粘剂是先使用水玻璃合成一种MQ树脂；直接平衡共聚法合成一种羟基封端硅橡胶；再按一定的配比将MQ硅树脂、羟基封端硅橡胶、有机溶剂混合并搅拌均匀后，加入一定量的催化剂、填料、固化剂和稳定剂，搅拌均匀，加热回流反应一定时间，降低温度并抽真空尽量除去溶剂，即得一种可剥离型有机硅压敏胶粘剂。该方法制备的胶粘剂剥离强度小于2.9N/2.5cm，因此可以使胶可以轻易剥离。公开号为CN102703003A的中国专利报道了一种硅烷偶联剂改性树脂类易剥离的环保水性压敏胶。其制备方法为：①以水为溶剂，将聚乙烯醇、阴离子表面活性剂、乳化剂及PH调节剂混匀升温至50℃，加丙烯酸单体、硅烷偶联剂、交联单体与聚合度调节剂，60-65℃下反应1h得预乳化液；②取25％预乳化液与40％引发剂混匀，升温至80-85℃，待液体变蓝开始滴加剩余预乳化液，并每隔1h加20％引发剂，3h内滴完，最后补加剩余引发剂，90℃下回流1-1.5h；③将上述反应液降温至40℃，加架桥剂混匀后降至室温。该方法制备的胶粘剂：①初黏力≥18#球(初黏力测试按GB/T4852-2002测定)；②持黏力≥48h(持黏力测试按GB/T4851-1998测定)；③180°剥离强度≥12N/25mm(180°剥离强度测试按GB/T2792-1998测定)，具有价格低廉、工艺简单、粘接强度高、可剥离等优势，并避免溶剂型压敏胶对环境的污染。上述所公开的专利技术专利用于织物还存在着很多不足之处，例如CN102876249A制备的可剥离有机硅胶粘剂，其采用有机溶剂进行制备，虽后续经过抽真空出去溶剂，但是不可能抽尽，其制品中还是会存在少量溶剂，一方面污染环境不环保，另外不能使用与人体直接接触的织物上，且其工艺复杂，成本高。对于CN102703003A制备的硅烷偶联剂改性树脂类易剥离的环保水性压敏胶，其采用水为溶剂，工艺简单，但其使用大量的架桥剂为DJJL-02，属于一级危险品，不能使用与人体直接接触的织物上，且其最终产物初粘性和剥离力太高，使用在一些柔软的织物时会对表面有损坏。为此，仍需要找一种综合性能好的、成本低廉的安全环保的可用于织物上的可剥离胶粘剂。
技术实现思路
本专利技术的专利技术目的是为了弥补现有技术的不足，提供一种单组份水性胶粘剂及其粘合片。此胶粘剂可用于各种基材的标签膜上，对一些低表面能的基材具有良好的附着力，尤其对织物具有合适的粘结力和可剥离性，对各种织物表面都不会产生残胶，安全环保、成本低廉。本专利技术的技术方案是：本专利技术的水性胶粘剂为合成树脂乳液，由烯属不饱和单体聚合得到。具体是由(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯类的烯属不饱和单体，及含烯基的烷氧基硅烷交联性官能团单体，具有烯属不饱和官能团的反应性阴离子型乳化剂的存在下通过自由基共聚合得到的合成树脂乳液。其不挥发成分优选为30质量％～60质量％的范围。不挥发成分不足30质量％时，由于干燥性变慢所以不优选；另外，不挥发成分超过60质量％时，由于合成树脂乳液的粘度过高所以不优选。考虑到水性胶粘剂的涂布性，合成树脂乳液的粘度优选为10～10000mPa·s，高速涂布的情况下更优选为10～1000mPa·s，最优选为50～300mPa·s。作为在本专利技术中使用的烯属不饱和单体，若为具有至少一个可以聚合的乙烯基的单体即可，可以举出例如具有直链状、支链状或环状的烷基链的(甲基)丙烯酸酯类，苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物，乙烯基吡咯烷酮等杂环式乙烯基化合物，以(甲基)丙烯酸羟烷基酯、烷基氨基(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯或链烷酸乙烯酯为代表的乙烯酯类，单烯烃类(丁烯、异丁烯等)，共轭二烯烃类(丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等)，α，β-不饱和单羧酸或二羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸等)，丙烯腈等乙烯基氰化合物。这些烯属不饱和单体可以单独使用或组合使用两种以上。其中，从进一步提高自由基聚合的容易性、水性胶粘剂的耐水性方面考虑，优选为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸羟乙酯。即，作为合成树脂，优选为使用这些烯属不饱和单体得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物。将烯属不饱和单体聚合得到的乳液的玻璃化转变温度优选为-50～0℃，进一步优选为-40～-20℃。玻璃化转变温度低于-50℃时，由于再剥离时的粘合力不会充分降低而有胶粘剂组合物残存在被粘面上的倾向，高于0℃时，有粘合性降低、尤其是初始粘合力变得不充分的倾向。这里所称的玻璃化转变温度指的是由Fox式算出的值。本水性胶粘剂中，交联性官能团单体可使用一种或一种以上含烷氧基硅烷的烯属不饱和单体。用量优选为0质量％～10质量％，更优选为0质量％～5质量％。交联剂的用量超过10质量％时，有可能在水性胶粘剂的稳定性变低凝胶现象。本水性胶粘剂中，可使用一种或一种以上含烯属不饱和官能团的反应性阴离子型乳化剂。乳化剂用量优选为0.5质量％～2质量％，更优选为0.5质量％～1质量％。乳化剂的用量超过2质量％时，有可能在水性胶粘剂中残留，降低耐水性和再剥离性。如前所述，本专利技术中的合成树脂乳液可以通过在反应性阴离子型乳化剂的存在下，将烯属不饱和单体组合物自由基聚合来得到。聚合反应可使用常压反应器或耐压反应器，通过间歇式、半连续式及连续式中任一种方法来进行。对于反应温度，虽然通常在10℃～100℃下进行，然而一般为30℃～90℃。对反应时间不特别限制，根据各成分的配合量及反应温度等适当调整即可。将烯属不饱和单体组合物自由基聚合时，根据需要还可以向聚合体系内添加非离子性乳化剂、水溶性高分子等。乳化剂的种类或用量根据烯属不饱和单体的组成等适当调节即可。另外，作为这种乳化剂，可以举出例如聚氧化烯烷基硫酸盐、聚氧烯烷基磷酸酯等阴离子性表面活性剂，及聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种单组份可剥离型水性胶粘剂，由烯属不饱和单体聚合得到，具体是由（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯酸酯类的烯属不饱和单体，及含烯基的烷氧基硅烷交联性官能团单体，具有烯属不饱和官能团的反应性阴离子型乳化剂的存在下通过自由基共聚合得到的合成树脂乳液。

【技术特征摘要】
1.一种单组份可剥离型水性胶粘剂，由烯属不饱和单体聚合得到，具体是由（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯酸酯类的烯属不饱和单体，及含烯基的烷氧基硅烷交联性官能团单体，具有烯属不饱和官能团的反应性阴离子型乳化剂的存在下通过自由基共聚合得到的合成树脂乳液。2.根据权利要求1所述的水性胶粘剂，所述的合成树脂乳液其不挥发成分即固体成分浓度为30质量%～60质量%。3.根据权利要求1所述的水性胶粘剂，所述的合成树脂乳液的粘度为10～10000mPa·s，优选为10～1000mPa·s，更优选为50～300mPa·s。4.根据权利要求1所述的水性胶粘剂，所述的烯属不饱和单体聚合得到的乳液干燥后所成高分子膜的玻璃化转变温度为-50～0℃，优选为-40～-20℃。5.根据权利要求1所述的水性胶粘剂，所述的烯属不饱和单体，为具有至少一个可以聚合的乙烯基的单体，具体可以是具有直链状、支链状或环状的烷基链的(甲基)丙烯酸酯类；芳香族乙烯基化合物中的苯乙烯、α-甲基苯乙烯；杂环式乙烯基化合物的乙烯基吡咯烷酮；乙烯酯类为(甲基)丙烯酸羟烷基酯、烷基氨基(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯或链烷酸乙烯酯；单烯烃类(乙烯、丙烯、...

【专利技术属性】
技术研发人员：阳龙，
申请(专利权)人：上海昭和高分子有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31