对二氧六环酮聚合物及其合成方法和应用技术

一种对二氧六环酮聚合物及其合成方法和医用补片的应用。本发明专利技术包含了以下技术方案，对二氧六环酮二元聚合物，由50%-90%摩尔组份的对二氧六环酮与10%-50%摩尔组份的氧化纤维素聚合反应而成；对二氧六环酮三元聚合物，由80%-95%重量比的对二氧六环酮和氧化纤维素的混合单体与5%-20%重量比的聚乙醇酸共聚而成，其中混合单体由50%-90%摩尔组份的对二氧六环酮与10%-50%摩尔组份的氧化纤维素组成。本发明专利技术对二氧六环酮聚合物制成的医用补片具有止血和抗菌作用。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】一种对二氧六环酮聚合物及其合成方法和医用补片的应用。本专利技术包含了以下技术方案，对二氧六环酮二元聚合物，由50%-90%摩尔组份的对二氧六环酮与10%-50%摩尔组份的氧化纤维素聚合反应而成；对二氧六环酮三元聚合物，由80%-95%重量比的对二氧六环酮和氧化纤维素的混合单体与5%-20%重量比的聚乙醇酸共聚而成，其中混合单体由50%-90%摩尔组份的对二氧六环酮与10%-50%摩尔组份的氧化纤维素组成。本专利技术对二氧六环酮聚合物制成的医用补片具有止血和抗菌作用。【专利说明】对二氧六环酮聚合物及其合成方法和应用
本专利技术属于高分子化学
，尤其涉及生物医用材料
。
技术介绍
各种重大疾病的临床手术和意外事故负伤都会使人体组织破坏或缺损。各种植入性材料的应用是重建人体组织的重要措施之一，研究开发安全有效、使用快捷方便的医用生物型补片、器材，已成为关系人类健康与生命安全的重要课题。现在国内外传统的手术修补材料大多仍采用金属或高分子合成材料。目前，国外修补材料主要是以合成材料制成的，如聚丙烯、聚四氟乙烯、炭纤维、涤纶树脂等，它们属永久异物存在被修补的组织内，存在物理刺激引起炎症反应及慢性排异反应。后来有可吸收的高分子合成材料，如聚羟基乙酸、聚乳酸及其共聚物等制成。但很难控制其降解速度与组织的修复速度同步进行，常因降解过快而失去作用，且降解产物造成局部强酸性，抑制被修复组织的正常生长。现又有用胶原蛋白或动物膜组织进行加工制得，如牛根健、猪心包、牛心包等经脱脂、脱细胞、戊二醛交联固定等加工方法，但不能有效去除抗原，再加上戊二醛对组织的固定是靠羧醛反应来交联固定的，降解时会产生戊二醛，有醛的残留毒性，很难与原组织长合在一起，修复效果不理想。近几年来国内外医学专家和材料专家将目光集中在生物高分子材料上，利用其可降解性和良好的生物安全性，来达到组织修补的目的。构成膜的材料具有良好的生物相容性和血液相容性，在手术后能有效隔离组织器官，不影响伤口愈合及创口粗糙面的修复，并且在完成隔离目的后能被人体降解吸收不 需要二次手术取出。然而目前市场上主打的补片，比如聚氨基甲酸乙酯神经补片和由乙交酯丙交酯共聚物硬膜外补片，都存在不能止血和抗菌的缺陷，并且无法适应某些具有复杂界面的组织。另外丙交酯膜还具有降解速率较慢，降解产物生物相容性差、易引起二次粘连的缺陷。因此，开发新一代的能克服上述缺陷的可吸收补片，可有效改善目前市场产品的性能，并有利于可吸收医用材料在市场方面进一步推广。氧化纤维素和聚对二氧六环酮(Proo)是一类具有良好生物相容性和可降解性的聚合物，在生物医用领域有着潜在的广泛用途，氧化纤维素被制成可吸收止血纱布和防粘连膜，具有多年的使用历史，另外还由于PPDO所特有的酯键-醚键结构，赋予该材料良好的柔韧性，它已经被美国食品药物管理局(Food and Drug Administration, FDA)批准应用于妇科手术缝线，现有的用于妇科手术缝线的材料是由单一的对二氧六环酮的均聚物构成，还未见有关于将该对二氧六环酮均聚物或与其它组份的共聚物用于医学手术防粘连膜的报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有的医用补片不能止血和抗菌的不足，提出了一种对二氧六环酮聚合物，进一步给出了该对二氧六环酮聚合物的合成方法和一种医用补片的应用。为了实现上述目的，本专利技术的包含了如下技术方案:方案一:对二氧六环酮二元聚合物，其特征在于，由50%_90%摩尔组份的对二氧六环酮与10%_50%摩尔组份的氧化纤维素聚合反应而成。方案二:ー种对二氧六环酮二元聚合物的制造方法，其特征在于，聚合物通过ー步反应聚合而成,具体步骤包括:在反应容器内，加入10%-50%摩尔组份的氧化纤维素单体与50%_90%摩尔组份的对二氧六环酮单体，然后再加入辛酸亚锡溶液，在室温下将反应体系减压抽成真空，每隔15min至45min用高纯氮气置换反应体系，如此反复2_5次，随后聚合反应在80-200°C下进行8-15h，待反应完毕后，将所得聚合物用二氯甲烷溶解，然后再用大量冰冻こ醚沉淀，提纯后真空烘箱中干燥得到对二氧六环酮二元聚合物。方案三:ー种对二氧六环酮二元聚合物的制造方法，其特征在于，聚合物通过二步反应聚合而成,具体步骤包括:在反应容器内，加入50%_90%摩尔组份的对二氧六环酮单体，然后再加入辛酸亚锡溶液，在室温下将反应体系减压抽成真空，每隔15min至45min用高纯氮气置换反应体系，如此反复2-5次，随后聚合反应在80-200°C进行8-15h ；然后将体系降到室温，在氮气保护下加入10%_50%摩尔组份的氧化纤维素单体，再将体系升温到100-250°C，继续反应8-15h ;反应所得聚合物用二氯甲烷溶解，然后在大量冰冻こ醚中沉淀，以除去未反应的单体和催化剂，在真空烘箱中干燥至恒重，得到对二氧六环酮二元聚合物。方案四:对二氧六环酮三元聚合物，其特征在干，由80%_95%重量比的对二氧六环酮和氧化纤维素的混合单体与5%-20%重量比的聚こ醇酸(PGA)共聚而成，其中混合单体由50%-90%摩尔组份的对二氧六环酮与10%-50%摩尔组份的氧化纤维素组成。方案五:ー种对二氧六环酮三元聚合物的制造方法，其特征在于，聚合物通过ー步反应聚合而成,具体步骤包括:在反应容器内，加入80%_95%重量比的对二氧六环酮和氧化纤维素的混合单体与5%-20%重量比的聚こ醇酸，其中混合单体含有50%-90%摩尔组份的对二氧六环酮与10%-50%摩尔组份的氧化纤维素，然后再加入辛酸亚锡溶液，在室温下将反应体系减压抽成真空，姆隔15min至45min用高纯氮气置换反应体系,如此反复2_5次,随后聚合反应在80-200°C进行8-15h，反应完毕，将所得聚合物用二氯甲烷溶解，然后再用大量冰冻こ醚沉淀，提纯后真空烘箱中干燥得到对二氧六环酮三元聚合物。 方案六:ー种医用补片，其特征在于，所述医用补片采用对二氧六环酮二元聚合物或对二氧六环酮三元聚合物制造而成，所述医用补片的厚度在0.01-1.0毫米之间。本专利技术的有益效果是:采用氧化纤维素(ORC)和对二氧六环酮(PDO)聚合而成的对二氧六环酮二元聚合物，由于氧化纤维素(ORC)具有良好的生物相容性，具有止血和抗菌作用，另外对二氧六环酮所特有的酯键-醚键结构，以及其均聚物PPDO所具有的低玻璃化转变温度的特点(玻璃化转变温度为-1o°c )，因此采用该对二氧六环酮二元聚合物制作的医用补片具有良好的韧性。另外，由于PPDO降解速率与生物降解材料聚乳酸(PolyLacticeAcid，英文缩写PLA)都是具有可控性的特点，将对二氧六环酮的单体与氧化纤维素的单体共聚，或在聚乙醇酸的单体存在的条件下与氧化纤维素共聚，可有效控制降解时间，例如现有的氧化纤维素止血纱布的降解周期大约为1-3个月，采用本专利技术的氧化纤维素-对二氧环酮聚合物的降解周期为大约2-18个月，由本专利技术对二氧六环酮二元聚合物或对二氧六环酮三元聚合物制备的医用材料不仅可以很好的控制降解速度，降解产物无毒副作用，而且可吸收，是一种理想的医用材料。【具体实施方式】以下结合具体实施例对本专利技术作进一步说明，但不作为对本专利技术的限定。以下实施例中所用对二氧六环酮本文档来自技高网...

【技术保护点】
对二氧六环酮二元聚合物，其特征在于，由50%?90%摩尔组份的对二氧六环酮与10%?50%摩尔组份的氧化纤维素聚合反应而成。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李洪波，
申请(专利权)人：青岛中腾生物技术有限公司，
类型：发明
国别省市：