本发明专利技术公开的长链支化聚对二氧环己酮是由星形多臂的端羟基聚对二氧环己酮与单端羟基线形聚合物用偶联剂通过扩链反应制备而成，其中星形多臂的端羟基聚对二氧环己酮的数均分子量为103-105；单端羟基线形聚合物的数均分子量为5×102-1.5×104，该长链支化聚对二氧环己酮的特性粘数为0.5-4dL/g，拉伸强度25-50MPa，断裂伸长率290-700％。本发明专利技术还公开了该长链支化聚对二氧环己酮的制备方法。本发明专利技术提供的长链支化聚对二氧环己酮不仅在实现长链支化改善聚合物加工性能的同时，避免了现有技术制备过程中容易发生交联，对其成型加工造成一定困难的问题，还较大幅度提高了其剪切粘度和力学性能。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于聚对二氧环己酮改性
，具体涉及一种。
技术介绍
聚对二氧环己酮(PPDO)作为一种具有优异生物可降解性和生物相容性的脂肪族聚酯，目前已成功应用于骨科修复材料、手术缝纫线等，并且还有潜在应用于药物释放体系中的价值。但采用常规合成方法所制备的线形PPDO热塑加工性能较差，表现为熔体强度很低，对温度、剪切敏感，难以通过如挤出、吹塑及发泡等方法进行成型加工，从而在一定程度上限制了其应用范围。为了能克服上述缺点，人们开始尝试在线形PPDO中引入长链支化结构来改善其加工性能。因为在熔体或浓溶液中，长链支化结构由于其足够长的链段可以使分子链之间发生缠绕，改变聚合物的流动性，因此在线形聚合物中引入长链支化结构来增加聚合物的熔体强度应该说非常有效。如Chen等人(F，Chen et al. European Polymer Journal 2010， 46 :24-33)就通过向线形的PPDO中引入支化结构，有效地改善了 PPDO的流变行为。但由于该技术在制备支化PPDO过程中使用的是双端羟基的PPDO与三臂的端羟基PPDO经偶联剂扩链而制备，因而容易产生交联，对其成型加工造成一定困难。另一方面，这种方法制备的长链支化聚对二氧环己酮，由于结构主体为单一的对二氧环己酮单元，所以其在流变性能方面的提升有限。此外，虽然提高支化程度有利于增加聚合物的熔体强度，但同时也会削弱聚合物的结晶性，使得聚合物的高弹性、冲击强度、断裂伸长等力学性能有所降低，从而也会使产品在实际应用中受到一定限制。
技术实现思路
本专利技术的目的之一是针对现有技术的缺陷，提供一种新的、可以改善其热塑加工性能的长链支化聚对二氧环己酮。本专利技术的目的之二是提供一种制备上述长链支化聚对二氧环己酮的方法。本专利技术提供的长链支化聚对二氧环己酮是由星形多臂的端羟基聚对二氧环己酮与单端羟基线形聚合物用偶联剂通过扩链反应制备而成，其中星形多臂的端羟基聚对二氧环己酮的数均分子量为IO3-IO5,单端羟基线形聚合物的数均分子量为5X IO2-L 5X104， 该长链支化聚对二氧环己酮的特性粘数为0. 5-4dL/g，拉伸强度25-50MPa，断裂伸长率 290-700%，优选特性粘数为l_2dL/g，拉伸强度30_45MPa的长链支化聚对二氧环己酮。上述长链支化聚对二氧环己酮中所含的星形多臂端羟基聚对二氧环己酮是由多羟基官能团化合物为引发剂，在催化剂作用下引发对二氧环己酮的开环聚合所得，其中多羟基官能团化合物为具有如下结构的含有3-6个羟基基团的有机化合物中的任一种权利要求1.一种长链支化聚对二氧环己酮，该聚对二氧环己酮是由星形多臂的端羟基聚对二氧环己酮与单端羟基线形聚合物用偶联剂通过扩链反应制备而成，其中星形多臂的端羟基聚对二氧环己酮的数均分子量为IO3-IO5 ；单端羟基线形聚合物的数均分子量为5X 102-1.5X 104，该长链支化聚对二氧环己酮的特性粘数为0. 5-4dL/g，拉伸强度 25-50MPa,断裂伸长率四0_700%。2.根据权利要求1所述的长链支化聚对二氧环己酮，该长链支化聚对二氧环己酮中所含的星形多臂端羟基聚对二氧环己酮是由多羟基官能团化合物为引发剂，在催化剂作用下引发对二氧环己酮的开环聚合所得，其中多羟基官能团化合物为具有如下结构的含有3-6 个羟基基团的有机化合物中的任一种3.根据权利要求1所述的长链支化聚对二氧环己酮，该长链支化聚对二氧环己酮中所含的单端羟基线形聚合物的分子链一端为羟基，另一端为在羟基扩链反应中具有化学惰性的基团，且该聚合物与聚对二氧环己酮存在热力学不相容性，其中的化学惰性基团为以下的任一种具有_CnH2n+1通式的烷烃基团，其中η ^ 24，且为正整数；苯基、苄基、萘基、萘甲基或蒽基。4.根据权利要求3所述的长链支化聚对二氧环己酮，该长链支化聚对二氧环己酮中所含的单端羟基线形聚合物为脂肪族聚酯、芳香族聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚苯醚、聚甲醛、聚醚酮、聚醚醚酮或聚乙二醇中的任一种。5.根据权利要求1或2或3或4所述的长链支化聚对二氧环己酮，该长链支化聚对二氧环己酮中所含的偶联剂为羟基扩链型偶联剂。6.一种权利要求1所述的长链支化聚对二氧环己酮的制备方法，该方法的工艺步骤和条件如下1)将多羟基官能团化合物与对二氧环己酮单体按摩尔比1 10-1000加入反应容器中，在惰性气体保护下加入以对二氧环己酮单体的摩尔数计为1 0.001-0. 002的催化剂， 在60-90°C下反应M-48小时，制得数均分子量为IO3-IO5的星形多臂端羟基聚对二氧环己酮；2)先将星形多臂的端羟基聚对二氧环己酮与数均分子量为5XIO2-L 5X IO4的单端羟基线形聚合物按摩尔比1 0.5-2加入反应容器中，然后在惰性气体保护下加入以星形多臂端羟基聚对二氧环己酮和单端羟基线型聚合物的总羟基摩尔数计为1 0.6-2的偶联齐[J，在110_200°C下扩链反应1-3小时即可。7.根据权利要求6所述的长链支化聚对二氧环己酮的制备方法，该方法中所述的多羟基官能团化合物为具有如下结构的含有3-6个羟基基团的有机化合物中的任一种8.根据权利要求6所述的长链支化聚对二氧环己酮的制备方法，该方法中所述的单端羟基线形聚合物分子链一端为羟基，另一端为在羟基扩链反应条件下具有化学惰性的基团，该化学惰性基团为以下的任一种具有_CnH2n+1通式的烷烃基团，其中η ( 24，且为正整数； 苯基、苄基、萘基、萘甲基或蒽基。9.根据权利要求8所述的长链支化聚对二氧环己酮的制备方法，该方法中所述的单端羟基线形聚合物为脂肪族聚酯、芳香族聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚苯醚、聚甲醛、聚醚酮、聚醚醚酮或聚乙二醇中的任一种。10.根据权利要求6或7或8或9所述的长链支化聚对二氧环己酮的制备方法，该方法中所述的偶联剂为羟基扩链型偶联剂。全文摘要本专利技术公开的长链支化聚对二氧环己酮是由星形多臂的端羟基聚对二氧环己酮与单端羟基线形聚合物用偶联剂通过扩链反应制备而成，其中星形多臂的端羟基聚对二氧环己酮的数均分子量为103-105；单端羟基线形聚合物的数均分子量为5×102-1.5×104，该长链支化聚对二氧环己酮的特性粘数为0.5-4dL/g，拉伸强度25-50MPa，断裂伸长率290-700％。本专利技术还公开了该长链支化聚对二氧环己酮的制备方法。本专利技术提供的长链支化聚对二氧环己酮不仅在实现长链支化改善聚合物加工性能的同时，避免了现有技术制备过程中容易发生交联，对其成型加工造成一定困难的问题，还较大幅度提高了其剪切粘度和力学性能。文档编号C08G63/91GK102408558SQ20111028124公开日2012年4月11日 申请日期2011年9月21日 优先权日2011年9月21日专利技术者刘明静, 曾令羲, 王玉忠, 陈思翀 申请人:四川大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈思翀，曾令羲，刘明静，王玉忠，
申请(专利权)人：四川大学，
类型：发明
国别省市：
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