聚二氧杂环戊烷的制造方法技术

本发明专利技术提供一种聚二氧杂环戊烷的制造方法，其包括：将式(1)所示的1,3-二氧杂环戊烷化合物在阳离子性催化剂和相对于1,3-二氧杂环戊烷化合物为10～1500ppm的位阻性酚的存在下进行聚合的工序。式中，R1～R6分别独立地相同或不同，表示氢原子、烷基、芳基、羟烷基、烷氧基或芳氧基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚醚系聚合物的制造方法。更详细而言涉及用于以环状缩甲醛为原料 得到聚醚系聚合物的制造方法。
技术介绍
利用阳离子性催化剂使环状缩甲醛聚合得到的高分子量的聚醚系聚合物一般可 溶于温水，另外尽管为高分子量，但在比较接近常温的温度具有流动性，能够加工制成柔软 的膜。因此，利用该特征，可以考虑包装材料或纤维处理剂、增粘剂、增塑剂、进而热介质、润 滑材料等多种用途。目前为止关于高分子量的聚醚系聚合物的制造方法，公开了以1，3-二氧杂环戊 烷作为主要单体，使用包括杂多酸和羰基化合物的复合聚合催化剂的方法（例如参照日本 特开平7-41532号公报）。作为催化剂，仅为杂多酸时，聚合时间长，并且不仅数均分子量不 会充分提高，而且在催化剂量增加的情况下，聚合体系内的温度急剧上升，分子量降低，因 此被认为制成复合聚合催化剂较为有效。还公开了一边控制聚合中的温度使其不过高，一 边通过与三噁烷共聚得到高分子量体的方法（例如参照日本特开2003-246857号公报）、 与1，3-二氧杂环庚烷共聚的方法（例如参照美国专利第5166224号说明书、美国专利第 5412042号说明书）。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开平7-41532号公报 专利文献2 :日本特开2003-246857号公报 专利文献3 :美国专利第5166224号说明书 专利文献4 :美国专利第5412042号说明书
技术实现思路
专利技术所要解决的课题 然而，在现有技术的制造方法中，对于高分子量化的效果有限，要求进一步改善。 因此，本专利技术的课题在于提供一种，其在阳离子性催化剂的存 在下使1，3-二氧杂环戊烷化合物聚合，能够得到高分子量的聚二氧杂环戊烷。 用于解决课题的方法 本专利技术人进行了深入研究，其结果发现以下所示的方法是解决课题的手段，完成 了本专利技术。 即本专利技术是一种，其包括：将式（1)所示的1，3-二氧 杂环戊烷化合物在阳离子性催化剂和相对于1，3-二氧杂环戊烷化合物为10~1500ppm的 位阻性酚的存在下进行聚合的工序。(式中，R1~R6分别独立地相同或不同，表示氢原子、烷基、芳基、羟烷基、烷氧基 或芳氧基。） 专利技术的效果 根据本专利技术，能够提供一种，其在阳离子性催化剂的 存在下使1，3-二氧杂环戊烷化合物聚合，能够得到高分子量的聚二氧杂环戊烷。【具体实施方式】 本说明书中，"工序"这一用语不仅仅为独立的工序，在不能与其他工序明确区别 的情况下，只要可以达到该工序所期望的目的，则也包括在本用语中。另外，使用"~"所示 的数值范围表示分别作为最小值和最大值包含"~"的前后所记载的数值的范围。此外，组 合物中的各成分的量在组合物中存在多个相当于各成分的物质的情况下，只要没有特别说 明，是指组合物中存在的该多个物质的合计量。 本说明书中的"ppm"在没有特别记载时是指质量基准。 本专利技术为一种以式（1)所示的1，3-二氧杂环戊烷化合物作为单体进行阳离子聚 合的，其特征在于，一边混合该1，3-二氧杂环戊烷化合物、阳 离子性催化剂和位阻性酚，一边进行聚合反应。S卩，本专利技术的包括：将式（1)所示的1，3-二氧杂环戊 烷化合物在阳离子性催化剂和相对于1，3-二氧杂环戊烷化合物为10~1500ppm的位阻性 酚的存在下进行聚合的工序。 用作单体的式（1)所示的1，3-二氧杂环戊烷化合物是以无取代的1，3-二氧杂环 戊烷为代表，取代有烷基、芳基、羟烷基、烷氧基或芳氧基等有机基团的化合物。 作为烷基，可以列举碳原子数1~6的直链状或支链状的烷基，优选碳原子数1~ 4的直链状或支链状的烷基。作为芳基，可以列举碳原子数6~10的芳基，优选苯基。 烷基和芳基也可以进一步具有取代基。作为取代基，可以列举碳原子数1~20的 烷氧基、碳原子数6~10的芳基、碳原子数6~10的芳氧基、氟、氯、溴等卤原子等。在烷 基和芳基具有取代基时，其取代数例如为1~4,优选为1~2。作为羟烷基，可以列举具有至少1个羟基的碳原子数1~6的直链状或支链状的 羟烷基，优选具有至少1个羟基的碳原子数1~4的直链状或支链状的烷基。 烷氧基中的烷基与上述相同。芳氧基中的芳基与上述相同。 选自式⑴的R1~R6中的任意2个可以互相结合形成环。在形成环时，所形成 的环优选为3~6元的脂肪族环，更优选为5~6元的脂肪族环。 R1~R6中，优选至少1个为氢原子，更优选4个以上为氢原子。 作为式（1)所示的1，3_二氧杂环戊烷化合物，具体而言可以例示无取代的 1，3_二氧杂环戊烧、2-甲基-1，3_二氧杂环戊烧、2-乙基-1，3_二氧杂环戊烧、2-丙 基_1，3_二氧杂环戊烧、2_ 丁基_1，3_二氧杂环戊烧、2, 2_二甲基_1，3_二氧杂环戊烧、 2-苯基-2-甲基-1，3-二氧杂环戊烧、4 -甲基-1，3-二氧杂环戊烧、2, 4-二甲基-1，3-二氧 杂环戊烧、2_乙基_4_甲基_1，3_二氧杂环戊烧、4, 4_二甲基_1，3_二氧杂环戊烧、4, 5_二 甲基-1，3_二氧杂环戊烧、2, 2, 4_二甲基_1，3_二氧杂环戊烧、4_羟基甲基_1，3_二氧杂 环戊烷、4- 丁基氧基甲基-1，3-二氧杂环戊烷、4-苯氧基甲基-1，3-二氧杂环戊烷、4-氯甲 基-1，3-二氧杂环戊烷、1，3_二氧杂双环壬烷，优选选自这些中的至少一种。 这些之中，优选无取代的1，3-二氧杂环戊烷，具有聚合得到的聚二氧杂环戊烷的 分子量足够高，能够降低结晶性的优点。 中，可以单独使用一种式（1)所示的1，3-二氧杂环戊 烷化合物，也可以组合使用2种以上。在使用2种以上1，3-二氧杂环戊烷化合物时，优选 组合无取代的1，3-二氧杂环戊烷和与其不同而具有取代基的其他1，3-二氧杂环戊烷化合 物。 在组合无取代的1，3-二氧杂环戊烷和其他1，3-二氧杂环戊烷化合物的情况下， 其比率没有特别限制，能够根据目的等适当选择。 中，可以根据需要并用式（1)所示的1，3-二氧杂环戊 烷化合物以外的其他单体。作为其他单体，能够列举作为仅由甲醛构成的环状三聚体的三 噁烷、作为环状四聚体的四氧杂环辛烷、环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、氧化 苯乙烯、杀螨醚（oxythane)、氧杂环丁烷、四氢呋喃和氧杂环庚烷等，优选使用选自这些中 的至少一种。 在使用其他单体的情况下，式（1)所示的1，3-二氧杂环戊烷化合物以外的单体的 比例相对于式（1)所示的1，3-二氧杂环戊烷化合物100质量份，优选低于100质量份，更 优选低于20质量份。 中使用的式（1)所示的1，3-二氧杂环戊烷化合物可 以含有杂质。式（1)所示的1，3-二氧杂环戊烷化合物中能够含有的水、甲酸、甲醇、甲醛等 杂质在制造时是不可避免产生的，杂质的总量优选为式（1)所示的1，3-二氧杂环戊烷化合 物中lOOppm以下，更优选为70ppm以下，最优选为50ppm以下。 阳离子性催化剂只要是能够将1，3-二氧杂环戊烷化合物进行阳离子聚合的化合 物，就没有特别限制，能够从通常所使用的阳离子性催化剂中适当选择。阳离子性催化剂优 选为选自杂多酸、同多酸、全氟烷基磺酸和它们的衍生物等超强酸中的至少一种。作为杂多酸，可以列举例如：磷钨酸、磷钼酸、磷钼钨酸、磷钼钒酸、磷钼本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚二氧杂环戊烷的制造方法，其特征在于，包括：将式(1)所示的1,3‑二氧杂环戊烷化合物在阳离子性催化剂和相对于1,3‑二氧杂环戊烷化合物为10～1500ppm的位阻性酚的存在下进行聚合的工序，式中，R1～R6分别独立地相同或不同，表示氢原子、烷基、芳基、羟烷基、烷氧基或芳氧基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：伊东显，寺本大幸，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP