降冰片烷二羧酸酯的制造方法技术

技术编号:9466688 阅读:127 留言:0更新日期:2013-12-19 03:28
本发明专利技术提供一种降冰片烷二羧酸酯的制造方法,其包括使降冰片二烯和甲酸酯在钌化合物、钴化合物、卤化物盐和碱性化合物的存在下反应的工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供一种,其包括使降冰片二烯和甲酸酯在钌化合物、钴化合物、卤化物盐和碱性化合物的存在下反应的工序。【专利说明】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
以往,用于光电子仪器等中的光学部件用树脂中,芳香族环氧树脂由于向电子基板等的实际安装工艺、高温操作下的优异的耐热性、机械特性、及其通用性而被广泛使用。 但是,近年来,在光电子仪器领域,高强度的激光、蓝色光、近紫外光的利用变得广泛,比以往更加要求透明性、耐热性和耐光性优异的树脂。通常,芳香族环氧树脂在可见光下的透明性高,但在紫外到近紫外区域则不能得到充分的透明性。另外,由脂环族环氧树脂和酸酐构成的固化物在近紫外区域的透明性较高,但是存在由于热、光而容易着色等问题,因此要求耐热性、耐紫外线着色性的提高。在这样的状况下,研究了各种环氧树脂。另一方面,聚酰胺、聚酯等耐热性树脂由于除了耐热性以外绝缘性、耐光性、机械特性也优异,因此在电子领域作为半导体元件的表面保护膜、层间绝缘膜等被广泛使用。其中,具有脂环族结构的聚合物在紫外区域的透明性优异,因此开始被研究作为光电子仪器、 各种显示器等的材料。作为它们的原料单体,盛行使用具有降冰片烷骨架的二羧酸或其衍生物。 然而,作为具有降冰片烷骨架的二羧酸衍生物的降冰片烷二羧酸二甲酯通常可通过使环戊二烯和丙烯酸酯发生狄尔斯?亚德反应而成为降冰片烯单羧酸酯后,在其不饱和键部分加成羧酸酯从而得到。该狄尔斯?亚德反应中,能够得到内型体含有率多的外型/ 内型混合物。然而,已知在内型位具有极性官能团的降冰片烷衍生物使催化剂的聚合活性降低(例如参照专利文献1),期望外型体含有率高的外型/内型混合物。作为解决上述问题的一个方法,公开了在160-300°C的高温条件下,使环戊二烯和丙烯酸甲酯发生狄尔斯?亚德反应的外型体降冰片烯单羧酸甲酯的制造方法例(例如参照专利文献2)。但是,该制造方法中存在高温条件下丙烯酸甲酯聚合的问题。另外,提出了将内型体的降冰片烯单羧酸酯在金属醇盐等碱性催化剂的存在下进行异构化而成为外型体的方法(例如参照专利文献3),但外型体的含有率为55摩尔%左右, 还不能说充分。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2003-128766号公报专利文献2:国际公开第03/035598号公报专利文献3:日本特开2007-261980号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于提供一种以良好的效率制造外型体含有率高的降冰片烷二羧酸酯的方法。用于解决问题的手段本专利技术人等为了解决该目的而进行潜心研究,结果发现通过使降冰片二烯和甲酸酯在组合有钌化合物、钴化合物、齒化物盐和碱性化合物的催化剂体系的存在下反应,能够以良好的效率得到外型体含有率高的降冰片烷二羧酸酯,以至完成了本专利技术。本专利技术涉及一种,其包括使降冰片二烯和甲酸酯在钌化合物、钴化合物、卤化物盐和碱性化合物的存在下反应的工序。作为本专利技术的实施方式,可以举出上述,其为由下述式(I)或下述式(II)表示的,【权利要求】1.一种,其特征在于,包括使降冰片二烯和甲酸酯在钌化合物、钴化合物、卤化物盐和碱性化合物的存在下反应的工序。2.根据权利要求1所述的,其中,是由下述式(I)或式(II)表示的, 3.根据权利要求1或2所述的,其中,钌化合物是具有羰基配位基和卤素配位基的钌配位化合物。4.根据权利要求1~3中任一项所述的,其中,卤化物盐为季铵盐。5.根据权利要求1~4中任一项所述的,其中,碱性化合物为叔胺化合物。6.根据权利要求1~5中任一项所述的,其中,在酚化合物的存在下进行反应。7.根据权利要求1~6中任一项所述的,其中,在有机卤化合物的存在下进行反应。8.—种外型体,其特征在于,包括:将通过权利要求1~ 7中任一项所述的得到的降冰片烷二羧酸酯分离为内型体降冰片烷二羧酸酯和外型体降冰片烷二羧酸酯的工序。【文档编号】C07B61/00GK103459365SQ201280018185 【公开日】2013年12月18日 申请日期:2012年4月13日 优先权日:2011年4月14日【专利技术者】川上广幸, 富永健一, 岛田茂, 佐藤一彦 申请人:日立化成株式会社, 独立行政法人产业技术综合研究所本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:川上广幸富永健一岛田茂佐藤一彦
申请(专利权)人:日立化成株式会社独立行政法人产业技术综合研究所
类型:
国别省市:

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