一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：（1）将对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸和丁二醇、己二醇、二甘醇在锡/钛复合催化剂的作用下进行酯化反应；（2）在步骤（1）的产物中加入稳定剂、抗氧剂，进行减压缩聚反应，即可获得高熔点，开放时间短的鞋用聚酯热熔胶。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法，具体涉及一种开放时间短、鞋用、高熔点聚酯热熔胶的制备方法。
技术介绍
芳香族二元酸或二元酸二甲酯聚酯热熔胶，由于其组分比较复杂，开放时间长，熔融指数低，鞋用易开胶。中国专利CN11138841采用酯交换法制备出高熔点的聚酯热熔胶，但由于该工艺副产甲醇，易于污染环境。中国专利CN102492388A提到了一种高熔点聚酯热熔胶的制备方法，但其开放时间较长，不利于自动化流水线操作；为了克服现有技术的种种缺陷，本专利技术采用直接酯化法，合成了一种开放时间短，适合于制鞋用的高熔点聚酯热熔胶。
技术实现思路
本专利技术提供了一种制鞋用聚酯热熔胶的合成方法，包括以下步骤（1）将二元酸和二元醇及锡/钛复合催化剂按一定比例加入酯化釜中进行酯化反应，反应温度为170℃～205℃，当酯化反应留出水的量为理论值的93%～95%时，酯化反应结束；（2）将稳定剂、抗氧剂加入步骤（1）的产物中，在250～255℃、90～110Pa的条件下进行减压缩聚反应，即可获得制鞋用的聚酯热熔胶产品；所述二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸和己二酸的混合物；所述二元醇为丁二醇、己二醇和二甘醇的混合物；所述二元酸和二元醇的摩尔数之比为1:1.50；所述的对苯二甲酸和间苯二甲酸的摩尔比为1:0.10～0.20；所述的对苯二甲酸和己二酸的摩尔比为1:0.32～0.56；所述的丁二醇和己二醇的摩尔比为1:0.30～0.48；所述的丁二醇和二甘醇的摩尔比为1:0.15～0.40；所述的稳定剂选自亚磷酸三苯酯或磷酸三甲酯中的一种，其质量为二元总酸质量的0.17～0.30%；所述锡/钛复合催化剂为锡系与钛系的复合，锡系催化剂选自草酸亚锡、二丁基氧化锡中的一种，其质量为二元酸总质量的0.12～0.36%；钛系催化剂选自钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四甲酯中的一种，其质量为二元酸总质量的0.02～0.10%。本专利技术的创新之处在于通过特定的原料配方设计，合成出一种开放时间短，熔点高的共聚酯热熔胶，此胶可在短时间内粘接材料，特别是在制鞋用时不开胶。具体实施方式实施例1将对苯二甲酸166.00g（1.00mol），对苯二甲酸29.88g（0.18mol），己二酸46.72g（0.32mol），1,4丁二醇135.00g（1.50mol），己二醇53.10g（0.45mol），二甘醇31.80g（0.30mol），二丁基氧化锡0.39g、钛酸四丁酯0.05g，加入1L反应釜内。该反应釜装有搅拌、测温系统、精馏柱及回流冷凝管，逐步升温至100℃后开启搅拌，当温度接近170℃时，开始有水馏出，馏出温度96～100℃，继续升温至205℃左右，待出水量达理论值的93%以上时 酯化反应结束。再加入亚磷酸三苯酯0.41g，进行减压缩聚反应，逐步提高温度至250℃，保温；反应釜内的压力逐渐减小至90Pa，并维持45分钟，即可完成缩聚反应。通氮气，解除真空，趁热出料至冷水中，得到白色胶条，再切成胶粒。根据上海天洋热熔胶有限公司企业标准QB/TY004-2012-1，测得其开放时间为35秒，熔点180℃，该产品在200℃下测定的熔融指数为112g/10min。实施例2将对苯二甲酸166.00（1.00mol）g，对苯二甲酸23.24g（0.14mol），己二酸81.76g（0.56mol），1,4丁二醇126.00g（1.40mol），己二醇69.62g（0.59mol），二甘醇59.36g（0.56mol），二丁基氧化锡0.54g、钛酸四丁酯0.10g，加入1L反应釜内。该反应釜装有搅拌、测温系统、精馏柱及回流冷凝管，逐步升温至100℃后开启搅拌，当温度接近170℃时，开始有水馏出，馏出温度96～100℃，继续升温至205℃左右，待出水量达理论值的93%以上时 酯化反应结束。再加入亚磷酸三苯酯0.54g，进行减压缩聚反应，逐步提高温度至253℃，保温；反应釜内的压力逐渐减小至90Pa，并维持45分钟，即可完成缩聚反应。通氮气，解除真空，趁热出料至冷水中，得到白色胶条，再切成胶粒。根据上海天洋热熔胶有限公司企业标准QB/TY004-2012-1，测得其开放时间为30秒，熔点179℃，该产品在200℃下测定的熔融指数为119g/10min。实施例3将对苯二甲酸166.00g（1.00mol），对苯二甲酸33.20g（0.20mol），己二酸73.00g（0.50mol），1,4丁二醇135.00g（1.50mol），己二醇84.96g（0.72mol），二甘醇34.98g（0.33mol），二丁基氧化锡0.65g、钛酸四丁酯0.16g，加入1L反应釜内。该反应釜装有搅拌、测温系统、精馏柱及回流冷凝管，逐步升温至100℃后开启搅拌，当温度接近170℃时，开始有水馏出，馏出温度96～100℃，继续升温至205℃左右，待出水量达理论值的93%以上时 酯化反应结束。再加入亚磷酸三苯酯0.60g，进行减压缩聚反应，逐步提高温度至254℃，保温；反应釜内的压力逐渐减小至90Pa，并维持45分钟，即可完成缩聚反应。通氮气，解除真空，趁热出料至冷水中，得到白色胶条，再切成胶粒。根据上海天洋热熔胶有限公司企业标准QB/TY004-2012-1，测得其开放时间为35秒，熔点176℃，该产品在200℃下测定的熔融指数为123g/10min。实施例4将对苯二甲酸166.00g（1.00mol），对苯二甲酸16.60g（0.10mol），己二酸58.40g（0.40mol），1,4丁二醇135.00g（1.50mol），己二醇61.95g（0.525mol），二甘醇23.85g（0.225mol），二丁基氧化锡0.67g、钛酸四丁酯0.19g，加入1L反应釜内。该反应釜装有搅拌、测温系统、精馏柱及回流冷凝管，逐步升温至100℃后开启搅拌，当温度接近170℃时，开始有水馏出，馏出温度96～100℃，继续升温至205℃左右，待出水量达理论值的93%以上时 酯化反应结束。再加入亚磷酸三苯酯0.63g，进行减压缩聚反应，逐步提高温度至255℃，保温；反应釜内的压力逐渐减小至90Pa，并维持45分钟，即可完成缩聚反应。通氮气，解除真空，趁热出料至冷水中，得到白色胶条，再切成胶粒。根据上海天洋热熔胶有限公司企业标准QB/TY004-2012-1，测得其开放时间为35秒，熔点176℃，该产品在200℃下测定的熔融指数为120g/10min。实施例5将对苯二甲酸166.00g（1.00mol），对苯二甲酸24.90g（0.15mol），己二酸65.70g（0.45mol），1,4丁二醇135.00g（1.50mol），己二醇56.64g（0.48mol），二甘醇44.52g（0.42mol），二丁基氧化锡0.82g、钛酸四丁酯0.25g，加入1L反应釜内。该反应釜装有搅拌、测温系统、精馏柱本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）将二元酸和二元醇及锡/钛复合催化剂按一定比例加入酯化釜中进行酯化反应，反应温度为170℃～205℃，当酯化反应留出水的量为理论值的93%～95%时，酯化反应结束；（2）将稳定剂、抗氧剂加入步骤（1）的产物中，在250～255℃、90～110Pa的条件下进行减压缩聚反应，即可获得制鞋用的聚酯热熔胶产品；所述二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸和己二酸的混合物；所述二元醇为丁二醇、己二醇和二甘醇的混合物；所述二元酸和二元醇的摩尔数之比为1:1.50；所述的对苯二甲酸和间苯二甲酸的摩尔比为1:0.10～0.20；所述的对苯二甲酸和己二酸的摩尔比为1:0.32～0.56；所述的丁二醇和己二醇的摩尔比为1:0.30～0.48；所述的丁二醇和二甘醇的摩尔比为1:0.15～0.40；所述的稳定剂选自亚磷酸三苯酯或磷酸三甲酯中的一种。

【技术特征摘要】
1.一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）将二元酸和二元醇及锡/钛复合催化剂按一定比例加入酯化釜中进行酯化反应，反应温度为170℃～205℃，当酯化反应留出水的量为理论值的93%～95%时，酯化反应结束；
（2）将稳定剂、抗氧剂加入步骤（1）的产物中，在250～255℃、90～110Pa的条件下进行减压缩聚反应，即可获得制鞋用的聚酯热熔胶产品；
所述二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸和己二酸的混合物；
所述二元醇为丁二醇、己二醇和二甘醇的混合物；
所述二元酸和二元醇的摩尔数之比为1:1.50；
所述的对苯二甲酸和间苯二甲酸的摩尔比为1:0.10～0.20；
所...

【专利技术属性】
技术研发人员：李哲龙，朱万育，雷何记，曾作祥，吴芳群，沈艳，
申请(专利权)人：上海天洋热熔胶有限公司，昆山天洋热熔胶有限公司，华东理工大学，
类型：发明
国别省市：