一种改进的的肉桂醇生产新工艺制造技术

本发明专利技术公开一种改进的肉桂醇生产新工艺，以水作为溶剂，在碱性条件下，加入硼氢化钾，完全溶解后，在4~30℃条件下，滴加肉桂醛，滴加完毕后补加剩余的硼氢化钾，继续反应一段时间，取样至肉桂醇含量无明显变化，即为反应完全，静置分层，取上层肉桂醇粗品水洗，加盐酸调节PH值至中性，分出下层肉桂醇粗品，精馏即得肉桂醇成品。该方法无需进行溶剂回收，操作简单，环保无污染，收率高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种改进的的肉桂醇生产新工艺，属于化学领域。
技术介绍
肉桂醇化学名称为β_苯丙烯醇，是一种具有高附加价值的精细化工产品，可以作为香料、药物以及其他精细化工产品生产的重要原料和中间体，在有机合成中也有重要应用。目前肉桂醇的制备方法有以下几种:(1)通过苛性碱热溶液处理天然苏合香油、秘鲁香油和肉桂油，再用乙醚萃取出水解产物肉桂醇，最后经减压蒸馏提纯而得肉桂醇。该方法原料难得，工艺复杂，环境污染严重，生产成本较高。(2)利用肉桂醛选择加氢制备肉桂醇，目前该方法的研究较多，均是在贵重金属钼、钌、金和非贵重金属钴、铜作为催化剂，研究选择合适的组分、载体、助剂、以及活性组分粒径来获得高活性和高选择性的催化剂。该方法符合现代化工原子经济性和绿色化学的要求。但是此方法较难获得高选择性和高活性的催化剂，往往会还原出碳碳双键，而且催化剂的前期制备费用较高，反应液需在高压中进行，对设备的要求较高。(3)肉桂醛经异丙烯基铝或者苄醇铝还原得到肉桂醇，该方法可以得到高收率肉桂醇，但要严格控制反应条件，试剂过量或者温度过高，均会使碳碳双键与羰基同时还原，同时该方法步骤多，周期长、后处理复杂，面临严重的工业废水污染。(4)以肉桂醛为原料，采用硼氢化钾或者硼氢化钠还原的方法制备肉桂醇，其中，专利文献公开号为101229991中提及一种方法，溶剂选择40 60%的甲醇水溶液，后期采用回收溶剂的方法处理有机溶剂，步骤繁杂。还有一种是在文献《硼氢化钾还原肉桂醛合成肉桂醇的工艺研究》中提到，该步骤中，需用到的溶剂为一个反应体系，即在醇类和四氢呋喃的条件下反应，该方法收率较高，但是也是面临着溶剂的回收，同时，反应是在非碱性环境下进行的，反应速度较慢，耗时长。另有一种方法在《桂醇的合成研究》中提到，以甲醇作溶剂，在碱性环境下与肉桂醛反应，优点是反应时间较短，步骤简单，但是后处理上没有进行溶剂回收，而是直接用饱和食盐水处理碱性溶液，废液中含有机溶剂，直接排放对环境污染严重。以上文献提到的方法均在有机溶剂中进 行，为均相反应，均相反应有比较容易进行、反应方便、反应快、反应均匀等优点。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种改进的的肉桂醇生产新工艺，以克服上述不足，该方法以金属氢化物还原肉桂醛制备肉桂醇，仅以水做溶剂，无需加入其它有机溶剂，后处理简单，操作简单，环保无污染。本专利技术提供的一种改进的肉桂醇生产新工艺包括以下步骤: 在碱性溶液中，将硼氢化钾或硼氢化钠溶于该溶液中，搅拌均匀，制成百分比浓度为59Γ8%的硼氢化钾或硼氢化钠溶液，在4 3(TC并保持这个温度下，开始滴加肉桂醛，按硼氢化钾或硼氢化钠与肉桂醒的摩尔比为0.2^0.3:1的量滴加肉桂醒,滴加完毕后,补加硼氢化钾或者硼氢化钠，其中，两次加入的硼氢化钾或硼氢化钠的总量与肉桂醛的摩尔比应满足1:3的比例。补加完毕后，搅拌至反应完全，静置分层，排出下层碱水层至碱水收集罐，上层肉桂醇加水并搅拌，加入盐酸或稀硫酸调节PH值6— 7，静置分层，放出下层粗品进行精馏，排出上层废水至废水收集罐。将肉桂醇粗品减压精馏，即得成品。其中所用的溶剂为水。其中，碱性溶液是由片碱与水配制的质量百分比浓度为0.69ΓΟ.8%的溶液。其中，肉桂醛的滴加速度控制在8(Tl20L/h。本专利技术无需加入有机醇类溶剂，在后处理中无需进行溶剂回收，简化了操作步骤，无有害溶剂的排放，对环境好。用硼氢化钾作为还原剂，反应单一，副反应少，反应速度快，反应条件温和，产率在90%左右，产品纯度在98%以上。该反应虽为非均相反应，但与加入有机溶剂的均相反应相比，并没有在反应时间、产率，产品纯度上相差太多。具体实施例方式实施例1 将7.2kg片碱加入1200kg水中,溶解完全,加入硼氢化钾60kg,搅拌均勻并降温,控制温度在4 30°C下，开始滴加肉桂醛800kg，控制肉桂醛的滴加速度在80L/h，滴加完毕后，补加硼氢化钾40kg，继续搅拌反应2 3小时，控制此时反应液的温度在15 25°C，取样分析，粗品含量合格，停搅拌静置I小时分层，排出下层碱水层至碱水废水罐，将上层肉桂醇粗品加水，并加盐酸调节PH值至中性，静置分层，得到下层肉桂醇粗品进入精馏釜，将上层废水排入废水罐中。所得的肉桂醇粗品进行减压精馏，即得肉桂醇成品。收率为89%，产品纯度达98%。实施例2 将8.4kg片碱加入1200kg水中,溶解完全,加入硼氢化钾78kg,搅拌均勻并降温,控制温度在4 3(TC下，开始 滴加肉桂醛800kg，控制肉桂醛的滴加速度在100L/h，滴加完毕后，补加硼氢化钾30kg，继续搅拌反应2小时，控制此时反应液的温度在15 25°C，取样分析，粗品含量合格，停搅拌静置I小时分层，排出下层碱水层至碱水废水罐，将上层肉桂醇粗品加水，并加盐酸调节PH值至中性，静置分层，得到下层肉桂醇粗品进入精馏釜，将上层废水排入废水罐中。所得的肉桂醇粗品进行减压精馏，即得肉桂醇成品。收率为91%，产品纯度达98%。实施例3 将IOkg片碱加入1200kg水中，溶解完全,加入硼氢化钾96kg,搅拌均勻并降温,控制温度在4 30°C下，开始滴加肉桂醛800kg，控制肉桂醛的滴加速度在120L/h，滴加完毕后，补加硼氢化钾11kg，继续搅拌反应2小时，控制此时反应液的温度在15 25°C，取样分析，粗品含量合格，停搅拌静置I小时分层，排出下层碱水层至碱水废水罐，将上层肉桂醇粗品加水，并加盐酸调节PH值至中性，静置分层，得到下层肉桂醇粗品进入精馏釜，将上层废水排入废水罐中。所得的肉桂醇粗品进行减压精馏，即得肉桂醇成品。收率为92%，产品纯度达98%。对比例I 将26g硼氢化钾溶于170ml质量百分比浓度为60%的碱性乙醇溶液中，搅拌至硼氢化钾完全溶解，制得硼氢化钾乙醇溶液，在12 30°C条件下，搅拌并往硼氢化钾的乙醇溶液中滴加肉桂醛194g，约3小时滴完，肉桂醛滴加完毕后继续搅拌至反应完全，然后加丙酮分解过量的硼氢化钾，用盐酸或稀硫酸调PH值到中性(PH=7)，升温到100 110°C回收乙醇，然后加水降温到40 50°C静置分层，得肉桂醇粗品，将肉桂醇粗品减压蒸馏，得肉桂醇成品，收率90.5%，产品纯度达98%。 由对比例I可以看出该反应合成时间会缩短，但步骤较复杂，需对溶剂进行回收，增加了能耗。对比例2 将80ml乙醇和5.44g硼氢化钾混合，搅拌使其溶解，将40g肉桂醛溶于40ml四氢呋喃(THF),室温下，将其缓慢加入硼氢化钾的乙醇溶液中，约3小时滴加完毕，室温反应1.5小时，薄层色谱跟踪，反应结束后，用2.0mol/L的硫酸调节PH值为7.0，浓缩溶剂，加入200ml水，静置分层，分出有机层，用无水硫酸镁干燥，减压蒸馏，得成品，收率92%。由对比例2中可以看出，该反应收率较高，但是该反应因为没有提供碱性环境，反应较慢，消耗时间较长，同时，也面临着溶剂回收的问题，较为复杂，能耗也高，不适合规模化的生产。对比例3 在甲醇溶剂中，加入少量的氢氧化钠，调节PH为11，再加入规定量的硼氢化钾粉末，搅拌使其溶解，用冰水浴冷却至15°C，开始滴加肉桂醛，其中，肉桂醛与硼氢化钾的摩尔比为3:1，滴加完毕继续反应一段时间，总的反应时间控制在2小时，停本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种改进的的肉桂醇生产新工艺，包括以下步骤：在碱性溶液中，将硼氢化钾或硼氢化钠溶于该溶液中，搅拌均匀，制成百分比浓度为5%~8%的硼氢化钾或硼氢化钠溶液，在4~30℃并保持这个温度下，开始滴加肉桂醛，按硼氢化钾或硼氢化钠与肉桂醛的摩尔比为0.2~0.3:1的量滴加肉桂醛，滴加完毕后，补加硼氢化钾或者硼氢化钠，其中，两次加入的硼氢化钾或硼氢化钠的总量与肉桂醛的摩尔比应满足1:3的比例，补加完毕后，继续搅拌至反应完全，静置分层，排出下层碱水层至碱水收集罐，上层肉桂醇加水并搅拌，加入盐酸或稀硫酸调节PH值6—7，静置分层，放出下层粗品进行精馏，排出上层废水至废水收集罐，将肉桂醇粗品减压精馏，即得成品，其特征在于：所用的溶剂为水。

【技术特征摘要】
1.一种改进的的肉桂醇生产新工艺，包括以下步骤:在碱性溶液中，将硼氢化钾或硼氢化钠溶于该溶液中，搅拌均匀，制成百分比浓度为59Γ8%的硼氢化钾或硼氢化钠溶液，在4 3(TC并保持这个温度下，开始滴加肉桂醛，按硼氢化钾或硼氢化钠与肉桂醛的摩尔比为0.2^0.3:1的量滴加肉桂醛，滴加完毕后，补加硼氢化钾或者硼氢化钠，其中，两次加入的硼氢化钾或硼氢化钠的总量与肉桂醛的摩尔比应满足1:3的比例，补加完毕后，继续搅拌至反应完全，静...

【专利技术属性】
技术研发人员：叶思，叶传发，
申请(专利权)人：湖北远成药业有限公司，
类型：发明
国别省市：