本发明专利技术提供了一种肉桂醇衍生物的合成方法，以苯甲醛衍生物和β-溴代乙醇为原料，在微波照射下，使用三苯基膦和有机碱，以超临界二氧化碳、水、聚乙二醇参与构成的两相体系为溶剂进行反应，得到该肉桂醇衍生物。本发明专利技术条件温和，可将副反应控制在最小的范围；有利于环保，产生的废弃物少且易于处理；简化了生产工艺，降低了生产成本和生产周期，在工业化生产条件下简单易行，得率高，收率在90%以上，易实现工业化批量生产。本发明专利技术制备的肉桂醇衍生物为苯环上带有烷基取代基类的肉桂醇衍生物，为自然条件下不常见，充分弥补了这一自然界的不足，并提供了一种适用于绝大多数肉桂醇衍生物的合成方法。???
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于精细化工中间体合成
，具体是指一种。
技术介绍
肉桂醇的化学名称为3-苯基丙烯醇，广泛用于香精、香料，是重要的有机合成中间体。肉桂醇类化合物广泛存在于天然产物中，对于其活性的研究近年来逐渐趋向于活跃。近年的研究表明，肉桂醇类化合物具有1.抗氧化和清除自由基活性；2.对ADP诱导的血小板聚集有抑制作用；3.抗促癌作用，作为肿瘤化学预防物 质等活性(PCT Int. Appl. (2003)，W02003048101 ；PCT Int. Appl. (2003)，W02004000315 ；Joural of Medicinal Chemistry, 23 (10), 1122)。然而,在自然条件下存在的肉桂醇类化合物一般以氧原子直接连于苯环上形成单氧或二氧取代者比较常见，但是苯环上带有烷基取代基类的肉桂醇衍生物并不太多。目前肉桂醇的传统生产方法主要有热岢性碱溶液处理天然苏合香油、秘鲁香胶和肉桂油；由异丙烯基铝或苄醇铝还原肉桂醛。但该法不但生产成本高，而且污染环境。用肉桂醛选择性催化加氢制备肉桂醇可以克服以上弊端，更符合现代化工对经济性和绿色化学的要求。近年来国内外研究者对肉桂醛的选择性加氢合成肉桂醇进行了大量的研究，并取得了一定的成绩。但是，用肉桂醛选择性催化加氢制备肉桂醇存在选择性低、催化剂价格昂贵、工艺条件需要高温高压、对设备要求较高等缺点。而且，肉桂醛的市售价格也很高，这也直接导致了肉桂醇价格居高不下的趋势。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有技术中存在的不足，提供一种适用于工业化生产的。为实现上述专利技术目的，本专利技术，以苯甲醛衍生物和 溴代乙醇为原料，在微波照射下，使用三苯基膦和有机碱，以超临界二氧化碳、水、聚乙二醇参与构成的两相体系为溶剂进行反应，得到该肉桂醇衍生物，反应式如下权利要求1.一种，以苯甲醛衍生物和￠-溴代乙醇为原料，在微波照射下，使用三苯基膦和有机碱，以超临界二氧化碳、水、聚乙二醇参与构成的两相体系为溶剂进行反应，得到该肉桂醇衍生物，反应式如下2.根据权利要求I所述，其特征在于该方法具体步骤如下 1)在微波照射下，温度20 25°C，将过量的￠-溴代乙醇循环通过三苯基膦以进行反应，反应Ih后生成乙醇基三苯基溴化膦； 2)将有机碱溶解于超临界二氧化碳中，在微波照射下，将以超临界二氧化碳为固定相、以水为流动相的两相体系循环通过乙醇基三苯基溴化膦进行反应，得到乙醇基三苯基膦； 3)将苯甲醛衍生物溶于聚乙二醇，在微波照射下，将以聚乙二醇为固定相、超临界二氧化碳为流动相的两相体系循环通过乙醇基三苯基膦，在反应过程中，生成的肉桂醇衍生物用超临界二氧化碳带离反应体系，并以减压蒸发的方式去除CO2而得到纯肉桂醇衍生物。3.根据权利要求I或2所述，其特征在于所述三苯基膦为聚合物支载的三苯基膦。4.根据权利要求I或2所述，其特征在于所述有机碱为甲醇钠、乙醇钾、叔丁醇锂、正丁基锂、苯基锂、二异丙基氨基锂或六甲基二硅胺基锂。5.根据权利要求2所述，其特征在于步骤I)中，微波照射的功率500 900W，频率1500 3000Hz。6.根据权利要求2所述，其特征在于步骤I)中，生成乙醇基三苯基溴化膦后，抽去未反应完的0 -溴代乙醇，并用乙醇循环通过反应后的聚合物3 5次，以除去未反应的￠-溴代乙醇。7.根据权利要求2所述，其特征在于步骤2)中，反应温度为25 30°C，压力为8 lOMpa，微波照射的功率30(T600W，频率200(T3000Hz。8.根据权利要求2所述，其特征在于步骤2)中，流动相水每5min完成一次循环，循环20 30次。9.根据权利要求2所述，其特征在于步骤3)中，反应温度为25 30°C，压力为10 15Mpa，微波照射的功率80(Tl600W，频率200(T3000Hz。10.根据权利要求2所述，其特征在于步骤3)中，聚乙二醇选为聚乙二醇-200，在反应过程中，流动相超临界二氧化碳每5min完成一个循环，循环20 35次。全文摘要本专利技术提供了一种，以苯甲醛衍生物和β-溴代乙醇为原料，在微波照射下，使用三苯基膦和有机碱，以超临界二氧化碳、水、聚乙二醇参与构成的两相体系为溶剂进行反应，得到该肉桂醇衍生物。本专利技术条件温和，可将副反应控制在最小的范围；有利于环保，产生的废弃物少且易于处理；简化了生产工艺，降低了生产成本和生产周期，在工业化生产条件下简单易行，得率高，收率在90%以上，易实现工业化批量生产。本专利技术制备的肉桂醇衍生物为苯环上带有烷基取代基类的肉桂醇衍生物，为自然条件下不常见，充分弥补了这一自然界的不足，并提供了一种适用于绝大多数。文档编号C07C215/68GK102746120SQ201210208310公开日2012年10月24日 申请日期2012年6月25日 优先权日2012年6月25日专利技术者叶思, 周艳丽, 朱如慧, 杨启伟 申请人:湖北远成药业有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种肉桂醇衍生物的合成方法，以苯甲醛衍生物和β？溴代乙醇为原料，在微波照射下，使用三苯基膦和有机碱，以超临界二氧化碳、水、聚乙二醇参与构成的两相体系为溶剂进行反应，得到该肉桂醇衍生物，反应式如下：其中，Y1、Y2、Y3为氢原子、C1~C15的饱和或不饱和烷基、C1~C15的饱和或不饱和烷氧基、羟基、羟甲基、氟原子、氯原子、溴原子、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、苄氧基、4？乙氧基苄氧基、对氯苄氧基、3,4？二氯苄氧基、香叶氧基、胺基、二甲氨基中的任何一种，Y1、Y2、Y3可相同也可不同。FDA00001802471700011.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：叶思，朱如慧，杨启伟，周艳丽，
申请(专利权)人：湖北远成药业有限公司，
类型：发明
国别省市：
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