本发明专利技术涉及一种双峰ABS树脂的制备方法；小粒径丁苯胶乳及大粒径聚丁二烯胶乳充分搅拌混合，再将部分乳化剂、苯乙烯、丙烯腈、十二烷基硫醇、脱盐水加入，温度在40～80℃，当温度升至42～50℃时，加入部分活化剂、过氧化氢异丙苯反应0.5～2小时后，采用连续加料的方式在1～3小时内加入剩余的乳化剂、苯乙烯、丙烯腈、十二烷基硫醇、脱盐水，活化剂、过氧化氢异丙苯，熟化0.3～1小时后，将得到的ABS胶乳加入浓硫酸的水中，温度在80～98℃，时间为5～20分钟，凝聚后，过滤干燥，得到干粉料，将干粉料与SAN混合，用挤出机挤出造粒，得到ABS最终成品；本产品的抗冲击强度、拉伸强度及光泽度都有较大提高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于工程塑料ABS生产
，特别涉及一种高效易控双峰ABS树脂及其制备方法。
技术介绍
ABS树脂是由丁二烯、苯乙烯、丙烯腈三种单体共聚而成的热塑性聚合物，是工程高分子材料中重要的树脂之一。双峰ABS树脂是在通用ABS树脂基础上发展起来的一个ABS树脂新技术，是指在接枝过程中加入两种(或以上)不同粒径的橡胶粒子，大小粒径的配合可以有效的增韧树脂，得到高冲击强度、高拉伸强度，综合性能优良的制品。制备双峰ABS树脂目前最主要的方法是采用乳液接枝聚合技术分别在大粒径聚丁二烯乳胶粒及小粒径丁苯乳胶粒 上接枝共聚苯乙烯和丙烯腈，得到ABS胶乳，再将两种胶乳以一定的比例混合后凝聚，得到粉料，将粉料与SAN共混后造粒得到具有双峰分布、优良力学性能的ABS产品，即采用先接枝后混合的方法。专利US691908将小粒径(60_150nm)的胶乳与大粒径(260_500nm)胶乳以一定比例掺混后接枝制备冲击强度较高的双峰ABS树脂，但该技术主要是通过控制凝胶含量而调整折光指数，用于制备透明ABS树脂，对冲击强度和拉伸强度等性能要求不高。专利US5434218以苯乙烯和丙烯腈自由基聚合形成的聚合物为基质，以平均粒径为100-500nm及600-10000nm的聚丁二烯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物为分散体加入基质中，得到高抗冲性能的模塑混合物。专利EP0507117及专利EP0505799都是采用两种不同粒径的丁二烯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物加入SAN中用以改进模塑混合物的性能。专利EP2157129制备了一种双峰ABS树脂，采用平均粒径为80_150nm及250-350nm的两种共轭二烯烃聚合物，于其上接枝芳烃乙烯基化合物及丙烯腈，再加入甲基丙烯酸树脂或丙烯酸酯混合物、芳烃乙烯基化合物与丙烯腈的共聚物及聚硅氧烷色母粒，从而在保持ABS树脂物理性能的同时，提高其可着色性。专利200810105657. 9以粒径300nm聚丁二烯胶乳接枝所得ABS胶乳为主，掺入少部分粒径IOOnm 丁苯胶乳接枝所得ABS胶乳，将混合胶乳凝聚得到ABS粉料，再掺混造粒，得到ABS树脂。此种双峰ABS技术需要进行两种不同ABS胶乳的制备，用时较长，同时凝聚时需将两种ABS胶乳混合，增加了凝聚单元的工作量。为了提高生产效率，更加容易的控制生产过程，在乳液接枝过程中，将粒径300nm聚丁二烯胶乳作为基础胶乳，掺入少部分粒径IOOnm丁苯胶乳，共同进行接枝聚合，直接可以获得双峰ABS胶乳，凝聚造粒，得到ABS成品。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种双峰ABS树脂及其制备方法，为提高双峰ABS树脂的生产效率，提高生产过程的可控性，采用先混合后接枝的方法，以大小两种粒径的胶乳为基础胶乳进行接枝，一次得到双峰ABS胶乳。本专利技术所述的双峰ABS树脂的制备方法I)首先把小粒径丁苯胶乳及大粒径聚丁二烯胶乳充分搅拌混合加入反应器，再将部分乳化剂、苯乙烯、丙烯腈、十二烷基硫醇、脱盐水加入反应器中，温度控制在40 80°C，当温度升至42 50°C时，加入部分活化剂、过氧化氢异丙苯，反应O. 5 2小时后，采用连续加料的方式在I 3小时内加入剩余的乳化剂、苯乙烯、丙烯腈、十二烷基硫醇、脱盐水，加完后加入剩余的活化剂、过氧化氢异丙苯，熟化O. 3 I小时后，反应结束，得到ABS胶乳；2)将I)得到的ABS胶乳加入已加有O.1 5份浓硫酸的水中，搅拌、加热，温度控制在80 98°C，时间为5 20分钟，凝聚后，过滤干燥，得到干粉料，将干粉料与SAN混合，用挤出机挤出造粒，得到ABS最终成品；3)上述I)所用组分按重量份数为小粒径丁苯胶乳I 30份大粒径聚丁二烯胶乳10 80份苯乙烯5 45份丙烯腈5 45份十二烷基硫醇O.1 3. O份活化剂O.1 3. 5份乳化剂O.1 7. O份过氧化氢异丙苯O.1 3. 5份脱盐水50 200份4)上述3)中活化剂的组分按重量份数为葡萄糖O.1 O. 8份 焦磷酸酐四钠O.1 O. 8份硫酸亚铁O. 001 O. 02份 脱盐水85 99份5)上述3)乳化剂的组分按重量份数为歧化松香酸钾皂O. 2 10份脱盐水90 99. 8份；所述的小粒径丁苯胶乳固含量25 55%、粒径80 120nm、pH值为8 12 ;所述的大粒径聚丁二烯胶乳固含量45 65%、粒径260 340nm、pH值为8 12。本专利技术得到的ABS树脂与通用ABS树脂相比较，在不损失流动性能的前提下，产品的抗冲击强度、拉伸强度及光泽度都有较大提高。具体实施例方式实施例1 :1、ABS接枝聚合首先把小粒径丁苯胶乳及大粒径聚丁二烯胶乳充分搅拌混合加入反应器，再将部分乳化剂、苯乙烯、丙烯腈、十二烷基硫醇、脱盐水加入反应器中，温度控制在65°C，当温度升至48°C时，加入部分活化剂、过氧化氢异丙苯，反应I小时后，采用连续加料的方式在2小时内加入剩余的乳化剂、苯乙烯、丙烯腈、十二烷基硫醇、脱盐水，加完后加入剩余的活化齐U、过氧化氢异丙苯，熟化O. 8小时后，反应结束，得到ABS胶乳；2、将上述I所得到的ABS胶乳用100目的白钢滤网过滤，加入抗氧剂，加入已加有2份浓硫酸的水中，搅拌、加热，温度控制在93°C，时间为15分钟，将熟化的浆液用滤布过滤，离心机甩干，得到湿粉料，放入电热恒温鼓风干燥箱，在80°C干燥8个小时，得到干粉料。将干粉料与SAN混合，用挤出机挤出造粒，得到ABS最终成品。3、组分及份数I)活化剂包含的组分及份数 葡萄糖O. 55份焦磷酸酐四钠O. 50份硫酸亚铁O. 05份脱盐水98. 9份2)乳化剂包含的组分及份数歧化松香酸钾皂I份脱盐水99份3)上述IABS接枝聚合组分及份数小粒径丁苯胶乳15份大粒径聚丁二烯胶乳45份苯乙烯28份丙烯腈12份十二烷基硫醇O. 55份活化剂O. 48份乳化剂O. 86份过氧化氢异丙苯O. 50份脱盐水120份实施例2 1、ABS接枝聚合首先把小粒径丁苯胶乳及大粒径聚丁二烯胶乳充分搅拌混合加入反应器，再将部分乳化剂、苯乙烯、丙烯腈、十二烷基硫醇、脱盐水加入反应器中，温度控制在40°C，当温度升至50°C时，加入部分活化剂、过氧化氢异丙苯，反应2小时后，采用连续加料的方式在3小时内加入剩余的乳化剂、苯乙烯、丙烯腈、十二烷基硫醇、脱盐水，加完后加入剩余的活化齐U、过氧化氢异丙苯，熟化I小时后，反应结束，得到ABS胶乳；`2、将上述I所得到的ABS胶乳用100目的白钢滤网过滤，加入抗氧剂，加入已加有2.5份浓硫酸的水中，搅拌、加热，温度控制在95 °C，时间为15分钟，将熟化的浆液用滤布过滤，离心机甩干，得到湿粉料，放入电热恒温鼓风干燥箱，在80°C干燥10个小时，得到干粉料。将干粉料与SAN混合，用挤出机挤出造粒，得到ABS最终成品。3、组分及份数I)活化剂包含的组分及份数葡萄糖O. 35份焦磷酸酐四钠O. 25份硫酸亚铁O. 05份脱盐水99. 35份2)乳化剂包含的组分及份数歧化松香酸钾皂1. 2份脱盐水98. 8份3)上述IABS接枝聚合组分及份数小粒径丁苯胶乳12份大粒径聚丁二烯胶乳50份苯乙烯24份丙烯腈14份十二烷基硫醇0. 35份活化剂0. 48份乳化剂0. 65份过氧化氢异丙苯0. 35份脱盐水本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种双峰ABS树脂的制备方法，其特征在于：1)首先把小粒径丁苯胶乳及大粒径聚丁二烯胶乳充分搅拌混合加入反应器，再将部分乳化剂、苯乙烯、丙烯腈、十二烷基硫醇、脱盐水加入反应器中，温度控制在40～80℃，当温度升至42～50℃时，加入部分活化剂、过氧化氢异丙苯，反应0.5～2小时后，采用连续加料的方式在1～3小时内加入剩余的乳化剂、苯乙烯、丙烯腈、十二烷基硫醇、脱盐水，加完后加入剩余的活化剂、过氧化氢异丙苯，熟化0.3～1小时后，反应结束，得到ABS胶乳；2)将1)得到的ABS胶乳加入已加有0.1～5份浓硫酸的水中，搅拌、加热，温度控制在80～98℃，时间为5～20分钟，凝聚后，过滤干燥，得到干粉料，将干粉料与SAN混合，用挤出机挤出造粒，得到ABS最终成品；3)上述1)所用组分按重量份数为：4)上述3)中活化剂的组分按重量份数为：5)上述3)乳化剂的组分按重量份数为：歧化松香酸钾皂????????0.2～10份脱盐水????????????????90～99.8份；所述的小粒径丁苯胶乳：固含量：25～55％、粒径：80～120nm、PH值为8～12；所述的大粒径聚丁二烯胶乳：固含量：45～65％、粒径：260～340nm、PH值为8～12。FDA0000099388390000011.tif,FDA0000099388390000021.tif...
【技术特征摘要】
1.一种双峰ABS树脂的制备方法，其特征在于 1)首先把小粒径丁苯胶乳及大粒径聚丁二烯胶乳充分搅拌混合加入反应器，再将部分乳化剂、苯乙烯、丙烯腈、十二烷基硫醇、脱盐水加入反应器中，温度控制在40 80°C，当温度升至42 50°C时，加入部分活化剂、过氧化氢异丙苯，反应O. 5 2小时后，采用连续加料的方式在I 3小时内加入剩余的乳化剂、苯乙烯、丙烯腈、十二烷基硫醇、脱盐水，加完后加入剩余的活化剂、过氧化氢异丙苯，熟化O. 3 I小时后，反应结束，得到ABS胶乳； 2)将I)得到的ABS胶乳加入已加有O.1 5份浓硫酸的水中，搅拌、加热，温度控制在80 98°C，时间为5 20分钟，凝聚后，过滤干燥，得到干粉料，将干粉料与SAN混合，用挤出机挤出造粒，得到ABS最终成品...
【专利技术属性】
技术研发人员：陆书来，张柳，孙继德，单崇杰，庞建勋，张建军，温冬梅，朱学多，穆秀云，常育杰，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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