制备五氟磺草胺的新方法技术

本发明专利技术提供了一种2-(2，2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基-N-([1，2，4]三氮唑[1，5-C]嘧啶-2-)苯磺酰胺的新的制备方法，包括如下步骤：以式(IX)所示的化合物为起始原料，依次经过式(VIII)、(VII)、(VI)、(V)、(IV)、(III)、(II)所示的化合物，共八步反应，最后合成式(I)所示的目标产物。本发明专利技术，采用了价格相对低廉，易得的2-三氟甲基-4-硝基苯胺为原料，引入二氟乙氧基时使用了催化量的碘化亚铜、8-羟基喹啉和磷酸钾作为催化剂，从而避免了昂贵且没有市场化的2，2-二氟溴乙烷作为试剂。本发明专利技术，反应条件温和，反应后处理简便易行，环境污染小，降低了生产成本，优化了合成工艺。反应通式如下：。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种除草剂的制备方法，特别是涉及2_ (2, 2- 二二氟乙氧基)-6- 二氟甲基-N-(5，8-二甲氧基[1，2，4]三氮唑[1，5-C]嘧啶_2_)苯磺酰胺的新的制备方法。
技术介绍
由于除草剂对农业的增产增收具有重大的意义，世界上除草剂的销售额在农药中所占的比例日益增大。从20世纪40年代开始起步后，销售额快速上升，发展速度稍高于农药市场平均水平。1960年除草剂占整个农药市场的20%，而1980年已达43%，1994年除草剂的销售额达139亿美元，占农药市场的46. 7%，2000年达141. 4亿美元，所占比例在杀虫剂、杀菌剂、除草剂三大农药中为最高，达50. 8%。在2001年农药杂志第40卷第2期和第3期报道的1947年以后世界上主要一些公司开发的并已商品化的化学农药57个新品种，其中除草剂有29个品种，占到了半数以上。2-(2，2_ 二氟乙氧基)-6_三氟甲基-N_(5，8-二甲氧基[1,2,4]三氮唑[1，5_C]喃唳-2-)苯磺酰胺(penoxsulam),其化学结构如下

【技术保护点】
2?(2，2二氟乙氧基)?6?三氟甲基?N?(5，8?二甲氧基[1，2，4]三氮唑[1，5?C]嘧啶?2?)苯磺酰胺的新的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：以式(IX)所示的化合物为起始原料，经过硝基还原合成式(VIII)所示的化合物，经过氨基保护合成式(VII)所示的化合物，经过重氮化合成式(VI)所示的化合物，经过脱氨基保护合成式(V)所示的化合物，经过脱氨基合成式(IV)所示的化合物，经过氯代合成式(III)所示的化合物，然后缩合合成式(II)所示的化合物，最后在碘化亚铜、8?羟基喹啉及磷酸钾的催化下合成式(I)所示的目标产物，反应通式如下：。FSA00000791874500011.tif

【技术特征摘要】
1.2-(2，2 二氟乙氧基)-6-三氟甲基-N-(5，8-二甲氧基[1,2,4]三氮唑[1，5_C]嘧啶-2-)苯磺酰胺的新的制备方法，其特征在于，包括如下步骤以式(IX)所示的化合物为起始原料，经过硝基还原合成式(VIII)所示的化合物，经过氨基保护合成式(VII)所示的化合物，经过重氮化合成式(VI)所示的化合物，经过脱氨基保护合成式(V)所示的化合物， 经过脱氨基合成式(IV)所示的化合物，经过氯代合成式(III)所示的化合物，然后缩合合成式(II)所示的化合物，最后在碘化亚铜、8-羟基喹啉及磷酸钾的催化下合成式(I)所示的目标产物，反应通式如下2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以式(IX)所示的化合物为起始原料，合成式(VIII)所示的化合物，包括如下步骤式(IX)所示的化合物、乙醇和二水合氯化亚锡混合搅拌，加热反应完毕，用氢氧化钠调节PH值至碱性，乙酸乙酯萃取，然后从反应产物中收集式(VIII)所示的化合物。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，反应温度为O 100°C，反应时间为O.5 24小时。4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，各个组分的重量比为式(IX)所示的化合物与乙醇的重量体积比为O. 05 O. 2g/ml ；式(IX)所示的化合物二水合氯化亚锡=O.1 1:1 ;反应通式如下5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，由式(VIII)所示的化合物合成式(VII) 所示的化合物，包括如下步骤在某一温度条件下，式(VIII)所示的化合物-3-溴-4-氨基-5-三氟甲基苯胺溶于二氯乙烷中，搅拌均匀至全部溶解，然后加入乙酸酐，搅拌反应结束之后，从反应产物中收集式(VII)所示的化合物。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，反应温度为O 100°C，反应时间为I 24小时。7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，各个组分的重量比为式(VIII)所示的化合物与二氯乙烧的重量体积比为O.1 O. 5g/ml ； 式(VIII)所示的化合物乙酸酐=I 3 :1 ;反应通式如下8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，由式(VII)所示的化合物合成式(VI)所示的化合物，包括如下步骤(1)在特定的温度条件下，式(VII)所示的化合物-2-溴-4-乙酰氨基-6-三氟甲基苯胺、冰乙酸、一定浓度的盐酸和硫酸，搅拌均匀，然后将亚硝酸钠溶液加入上述混合物中，冰盐浴的条件下，搅拌反应；(2)将所得的上述溶液加入二氧化硫的冰乙酸溶液中，然后加入硫酸铜粉末，在特定的温度条件下，搅拌反应至完全，然后从反应产物中收集式(VI)所示的化合物。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，(I)中反应环境是冰盐浴的条件，反应时间为O. 5 20小时，盐酸和硫酸的浓度分别为10 36%和10 98%，亚硝酸钠溶液的质量分数为10 30% ； (2)中反应环境是冰盐浴的条件，反应时间是O. 5 20小时，二氧化硫冰乙酸溶液为饱和溶液。10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，各个组分的重量比为式(VII)所示的化合物与冰乙酸的重量体积比为O.1 lg/ml ；式(VII)所示的化合物与盐酸的重量体积比为O.1 lg/ml ；式(VII)所示的化合物与硫酸的重量体积比为10 20g/ml ；式(VII)所示的化合物与亚硝酸钠溶液的重量体积比为O. 5 1. 5g/ml ；式(VII)所示的化合物与二氧化硫冰乙酸溶液的重量体积比为O.1 lg/ml ；式(VII)所示的化合物硫酸铜=100 200 I ；亚硝酸钠溶液的质量分数为10 30% ;二氧化硫冰乙酸溶液为饱和溶液；反应通式如下11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，由式(VI)所示的化合物合成式(V)所示的化合物，包括如下步骤将式(VI)所示的化合物-2-溴-4-乙酰氨基-6-三氟甲基苯磺酸溶于乙醇中，加入一定浓度的盐酸，搅拌均匀之后，搅拌反应至完毕，然后从反应产物中收集式(V)的化合物。12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，反应温度为O 100°C，反应时间为I 24个小时，盐酸的浓度为10 36%。13.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，各个组分的重量比为式(VI)所示的化合物与乙醇的重量体积比为O.1 O. 5g/ml ；式(VI)所示的化合物与盐酸的重量...

【专利技术属性】
技术研发人员：张大永，高士光，吴飞飞，苏金月，陈志银，
申请(专利权)人：中国药科大学，
类型：发明
国别省市：