聚烯烃粘合剂组合物制造技术

技术编号:8538647 阅读:159 留言:0更新日期:2013-04-05 02:35
本发明专利技术公开一种粘合剂组合物。粘合剂组合物包含马来化聚烯烃和LLDPE。LLDPE通过齐格勒-纳塔催化剂制备,所述催化剂包含MgCl2载体、Ti(IV)络合物和电子给体。催化剂具有大于或等于7的Mg/Ti摩尔比。优选Ti(IV)络合物为TiCl4,电子给体为四氢呋喃。优选粘合剂包含35至95%重量LLDPE和5至65%重量马来化聚烯烃。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及粘合剂组合物。粘合剂组合物包含马来化聚烯烃和线型低密度聚乙烯(LLDPE)。LLDPE通过齐格勒-纳塔催化剂制备。齐格勒-纳塔催化剂包含MgCl2载体、Ti(IV)络合物和电子给体。齐格勒-纳塔催化剂具有大于或等于7的Mg/Ti摩尔比。优选Ti (IV)络合物为TiCl4,电子给体为四氢呋喃。优选粘合剂包含35至95%重量LLDPE和5至65%重量马来化聚烯烃。令人惊讶的是,根据本专利技术制备的LLDPE提供具有改进的粘合力和透明度的粘合剂组合物。专利技术详述 本专利技术的粘合剂组合物包含马来化聚烯烃和线型低密度聚乙烯(LLDPE)。LLDPE通过齐格勒-纳塔催化剂制备,所述催化剂包含MgCl2载体、Ti (IV)络合物和电子给体。齐格勒-纳塔催化剂具有大于或等于7的Mg/Ti摩尔比。用于本专利技术的适合马来化聚烯烃包括马来化高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、LLDPE、丙烯均聚物、丙烯无规共聚物、丙烯抗冲共聚物等及其混合物。马来化聚烯烃的方法已知。例如,美国专利6,716,928教授马来化丙烯抗冲共聚物,其教授内容通过引用结合到本文中。优选马来化聚烯烃为马来化HDPE。用于制备马来化HDPE的适合HDPE包括乙烯均聚物和乙烯与一种或多种C3至Cki α -烯烃的共聚物。适合的α -烯烃包括1- 丁烯、1-己烯和1-辛烯等及其混合物。优选HDPE包含小于5%重量C3至Cki α -烯烃。HDPE的密度优选在O. 942g/cm3至O. 965g/cm3的范围内,更优选在O. 952g/cm3至O. 965g/cm3的范围内。马来化聚烯烃优选包含O. 1%重量至10%重量接枝马来酸酐,更优选O. 5%重量至5%重量,最优选1%重量至2. 5%重量。用于本专利技术的粘合剂组合物的适合LLDPE通过齐格勒_纳塔催化剂制备。齐格勒-纳塔催化剂包含MgCl2载体、Ti (IV)化合物和电子给体。适合的Ti (IV)化合物优选选自TiX4和TiXn(OR)4_n,其中X为卤素,η小于或等于3,R SC1-Cltl烃基。优选X为氯。更优选Ti (IV)化合物为TiCl4。适合的电子给体优选选自醇、二醇、酯、酮、胺、酰胺、亚硝酸盐、烷氧基硅烷、醚等及其混合物。更优选电子给体为醚。最优选电子给体为四氢呋喃。用于制备本专利技术的粘合剂组合物所用的LLDPE的齐格勒-纳塔催化剂由Mg/Ti的高摩尔比表征。适合催化剂的Mg/Ti摩尔比大于或等于7,优选在10至100的范围内,最优选在10至50的范围内。Mg/Ti摩尔比可通过催化剂配比或通过催化剂制备的聚合物的金 属分析测定。适合催化剂的电子给体Ti (IV)化合物摩尔比优选在O. 5至20的范围内,更优选在5至20的范围内,最优选在10至15的范围内。用于制备齐格勒-纳塔催化剂的方法一般已知。优选通过使MgCl2-醇路易丝加合物与Ti (IV)化合物接触生成固体中间体制备催化剂。将固体中间体分离,然后与电子给体接触。催化剂制备的更多细节发现于美国专利7,592,286,其教授内容通过引用结合到本文中。用以上齐格勒-纳塔催化剂制备的适合LLDPE包括乙烯和一种或多种C3至Ciqα-烯烃的共聚物。适合的α-烯烃包括1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等及其混合物。LLDPE的密度优选在O. 865至O. 940g/cm3的范围内,更优选在O. 910至O. 940g/cm3的范围内,最优选在O. 915 M O. 935g/cm3的范围内。LLDPE优选具有O.1至10dg/min的熔体指数MI2,更优选在O. 5至8dg/min的范围内。特别优选的LLDPE树脂为具有2至20%重量1- 丁烯含量的乙烯和1- 丁烯的共聚物。乙烯-1- 丁烯共聚物优选具有O. 912至O. 925g/cm3的密度,更优选O. 915至O. 920g/cm3。乙烯_1_ 丁烯共聚物优选具有O. 5至15dg/min的MI2,更优选I至10dg/min。密度和MI2分别根据ASTM 1505和1238(条件190/2. 16)测定。用齐格勒-纳塔催化剂制备LLDPE的方法已知。优选聚合在一个或多个聚合反应器中进行,其中至少一个反应器在气相操作。气相反应器可搅拌和/或流化,并且包含气相,所述气相包含一种或多种α -烯烃、任选的分子量调节剂、任选的具有高于单体沸腾温度的沸腾温度的一种或多种烃和任选的一种或多种惰性反应介质。在一个实施方案中,方法在单一气相反应器中进行。催化剂直接或通过一个或多个预活化装置连续送到反应器。气相优选包含乙烯、一种或多种α-烯烃共聚单体、氢和丙烷。单体和其它组分连续送入反应器,以保持反应器压力和气相组成基本恒定。产物流从反应器连续抽取。将LLDPE从产物流分离,并回收未反应单体和其它组分。流化压缩机通常用于使反应器中包含的气体以聚合床保持在流化态的循环速度循环。在另一个实施方案中,方法在串联的两个气相反应器中进行。催化剂直接或通过一个或多个预活化装置连续送到第一反应器。第一反应器的气相优选包含乙烯、一种或多种α-烯烃共聚单体、氢和丙烷。单体和其它组分连续送入第一反应器,以保持反应器压力和气相组成基本恒定。产物流从第一气相反应器抽取,并送到第二反应器。第二反应器中的气相优选不同于第一反应器,以便使在第二反应器中制备的LLDPE在组成或分子量或两者方面不同于在第一反应器中制备的LLDPE。最终产物流,包含由第一和第二反应器制备的LLDPE,从第二反应器抽取。令人惊讶的是,与通过具有低于7的Mg/Ti的类似催化剂制备的LLDPE树脂比较,根据本专利技术制备的LLDPE提供具有改进的粘合力和透明度的粘合剂组合物。优选本专利技术的粘合剂组合物包含35至95%重量LLDPE和5至65%重量马来化聚烯烃。优选粘合剂组合物包含弹性体。适合的弹性体包括基于共轭二烯的弹性体、基于烯烃的弹性体等及其混合物。“基于共轭二烯的弹性体”是指具有低于室温(25°C )的玻璃化转变温度(Tg)的任何含有共轭二烯的聚合物和共聚物。换句话讲,含有共轭二烯的聚合物和共聚物在室温为弹性体或橡胶态。基于共轭二烯的弹性体的实例包括聚丁二烯、聚异戊二烯、丁二烯-乙烯基芳族化合物无规和嵌段共聚物、异戊二烯-乙烯基芳族化合物无规和嵌段共聚物、经氢化丁二烯-乙烯基芳族化合物嵌段共聚物、经氢化异戊二烯-乙烯基芳族化合物嵌段共聚物等及其混合物。优选基于共轭二烯的弹性体选自丁二烯-苯乙烯嵌 段共聚物、异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、经氢化丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、经氢化异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等及其混合物。更优选基于共轭二烯的弹性体选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)等及其混合物。SBS是特别优选的。“烯烃弹性体”是指具有弹性体特征的任何烯烃聚合物或共聚物。适合聚烯烃弹性体包括乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯酸酯橡胶、乙烯-1- 丁烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、聚乙烯塑性体、弹塑性聚丙烯或抗冲聚丙烯等及其混合物。优选聚烯烃弹性体选自乙烯-丙烯橡胶、乙烯-1- 丁烯橡胶、EPDM等及其混合物。乙烯-丙烯橡胶是特别优选的。乙烯-丙烯橡胶优选包含35%重量至75%本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.06.29 US 12/8035411.一种粘合剂,所述粘合剂包含马来化聚烯烃和通过齐格勒-纳塔催化剂制备的线型低密度聚乙烯(LLDPE),所述催化剂负载于MgCl2I,并且包含Ti (IV)络合物和电子给体,其中催化剂具有大于或等于7的Mg/Ti摩尔比。2.权利要求1的粘合剂,其中Ti(IV)络合物为TiCl4。3.权利要求1的粘合剂,其中电子给体为四氢呋喃。4.权利要求1的粘合剂,其中Mg/Ti摩尔比在10至100的范围内。5.权利要求4的粘合剂,其中Mg/Ti摩尔比在10至50的范围内。6.权利要求1的粘合剂,其中LLDPE为乙烯与C3_1(lα -烯烃的共聚物。7.权利要求6的粘合剂,其中α-烯烃选自1- 丁烯、1-己烯、1-辛烯及其混合物。8.权利要求7的粘合剂,其中...

【专利技术属性】
技术研发人员:MG博特罗斯H马里迪斯
申请(专利权)人:伊奎斯塔化学有限公司
类型:
国别省市:

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