可降解的防粘连复合膜及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种可降解的防粘连复合膜，该防粘连复合膜有两层，一层为基础膜，另一层为电纺膜；所述的基础膜和电纺膜的材料为聚酯-聚醚共聚物与聚酯的共混物；以重量百分比计，所述的共混物的组成为10％～90％的聚酯和10％～90％的聚酯-聚醚共聚物。该防粘连复合膜能很好地贴附于组织上并对成纤维细胞起着较好的抑制作用，从而可以有效地隔离组织达到防粘连的效果。本发明专利技术还公开了该防粘连复合膜的制备方法，制备得到的复合膜的电纺膜具有微米级的孔，可以有效地贴附于组织上。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于生物医用材料领域，具体涉及一种。
技术介绍
外科手术中如何防止创面粘连一直是未很好解决的问题。手术后组织粘连带来的后遗症是手术部位持续疼痛，手术部位部分失去功能。如腹腔手术后造成的粘连，可能将导致肠梗阻，慢性疼痛，甚至不孕，二次手术的难度大。 目前，国际上较为公认的粘连机理中，成纤维细胞的大量增殖是形成粘连的重要原因之一。较早临床上报道主要是使用药物来抑制成纤维细胞的生长，但副作用大、不能持续抑制，也不能阻止两创伤面之间的对合，所以未能广泛应用。近几年来，国内外临床上使用具有一定强度和形状的可吸收聚乳酸类固体材料来达到隔离创面并预防和减少粘连的目的，但效果不理想。这些材料一般呈无孔的薄膜状，或多孔的纤维状。无孔薄膜表面光滑能有效地隔离组织，但缺乏对组织的贴附性，因此易滑动而达不到防粘连的预期效果；多孔的纤维状具有较好的组织贴附性，在隔离的组织表面不易滑动，但两边的隔离组织细胞容易贴附、深入或穿过孔洞，反而给两个创伤面搭桥，导致严重的粘连。国际专利W02006/100895和相应的中国专利申请CN101052425A公开了以丙交酯和己内酯共聚物为组成的医用膜，具有很好的柔性和强度，但是材料本身的表面性能差，体内粘连蛋白和细胞容易粘附在材料表面引起粘连，而且材料的降解速率慢，完全吸收需要6个月。公开号为CN1532216A中国专利申请公开了聚酯与聚醚的共混物形成的医用膜。虽然聚醚在抑制成纤维细胞方面有出色的效果，但是单纯的聚醚与可降解聚酯材料共混，可溶性的聚醚在体内首先溶解到体液中而从膜内流失，起不到在膜的表面抑制成纤维细胞增殖的作用。公开号为CN 102344558A的中国专利申请公开了一种聚酯-聚醚共聚物的应用，并具体公开了该聚酯-聚醚共聚物作为医用防粘连膜的用途，然而该聚酯-聚醚共聚物的力学强度受到限制，在临床上只能制备成单层流延膜，若将该共聚物制成多孔的医用薄膜，强度很难满足手术的需要。
技术实现思路
本专利技术提供了一种，该防粘连复合膜既能更有效地防止创面粘连又能减少细胞在膜表面上的贴附、增生和穿透，同时还能提高该防粘连复合膜在组织表面的贴附性。一种可降解的防粘连复合膜，该防粘连复合膜有两层，一层为基础膜，另一层为电纺膜；所述的基础膜和电纺膜的材料为聚酯-聚醚共聚物与聚酯的共混物；以重量百分比计，所述的共混物的组成如下聚酯10% 90%聚酯-聚醚10% 90% ;所述的基础膜和电纺膜的材料中聚酯-聚醚共聚物和聚酯的比例可以相同，也可以不同；所述的基础膜的表面致密无孔；所述的电纺膜的表面分布有孔径大小为I IOum的孔。本专利技术中，所述的共混物中的聚醚由于与聚酯形成了共聚结构，不易溶解出来，因 此能持续有效地抑制可能形成粘连的成纤维细胞在膜上的贴附生长；基础膜的表面致密无孔，一般为流延膜，成纤维细胞无法穿透；电纺膜微观成纤维状，有微米级的孔，能很好地贴附组织而使膜在组织或器官表面不易滑动，因此能有效地隔离组织达到防粘连的效果。所述的共混物中混入一定比例的聚酯后，可以有效地调节材料的强度，使所述的可降解复合膜适用于外科手术，作为优选，以重量百分比计，所述的共混物的组成如下聚酯20% 80%聚酯-聚醚 20% 80%。作为优选，所述的聚酯为丙交酯、乙交酯和己内酯中的二元或三元共聚物，所述的聚酯的粘均分子量为2万-100万，采用丙交酯、乙交酯和己内酯作为单体的时候，所得到的聚酯易于降解，对人体无害，且加工容易。其中，丙交酯和乙交酯在聚酯中可有效的调节膜的降解速度，己内酯在聚酯中可以调节膜的柔韧性，己内酯比例越高，膜越柔软，具体的比例可以根据需要进行调节，无特别严格的要求。所述的聚酯的分子量会对所述的防粘连复合膜的强度和降解速度产生影响，分子量越大，强度越高，降解速度也会降低，作为进一步的优选，所述的聚酯的粘均分子量为10-60 万。作为优选，所述的聚酯-聚醚共聚物中的聚酯段所使用的单体为丙交酯、乙交酯和己内酯中的至少一种。其中，上述丙交酯包括L-丙交酯、D-丙交酯和DL-丙交酯中的至少一种。作为优选，所述的聚酯-聚醚共聚物中的聚醚段为未封端或甲氧基单封端的聚乙二醇；所述的聚乙二醇的粘均分子量为I千 5万，使用聚乙二醇作为聚醚段的材料得到的防粘连复合膜在人体内可以降解，且采用该分子量范围的聚乙二醇时，所述的防粘连复合膜对成纤维细胞有着较好的抑制作用。作为进一步的优选，所述的聚酯-聚醚共聚物的粘均分子量为I万 20万，此时，所述的防粘连复合膜具有合适的降解速度。作为优选，所述的防粘连复合膜的厚度为O. 02-0. 4毫米，所述的基础膜的厚度为O.005-0.1毫米，该厚度的防粘连复合膜既能满足手术的需要，同时强度也合适，不易破裂。本专利技术还提供了上述可降解的防粘连复合膜的制备方法，包括如下步骤(I)将聚酯-聚醚共聚物与聚酯的共混物溶于有机溶剂中配成O. 5% -10%的溶液，倒入模具中静置，干燥成型后得到所述的基础膜；(2)将聚酯-聚醚共聚物与聚酯的共混物溶于有机溶剂中配成I % -50%的溶液，采用静电纺丝法在步骤(I)得到的基础膜的表面上直接喷射形成电纺膜，干燥后得到所述的可降解的防粘连复合膜；所述的静电纺丝法中的静电压为5-100KV。采用该方法得到的防粘连复合膜的电纺膜上具有微米级的孔，可以对组织起着较好地贴附作用，防止该复合膜在组织或者器官表面滑动；同时采用该方法时，基础膜和电纺膜紧密结合，无需二次粘合。步骤(I)和步骤(2)中的有机溶剂在成膜后通过干燥除去，满足能溶解共混物且干燥后不易残留的特点的溶剂都能应用于本专利技术，所述的有机溶剂为氯仿，二氯甲烷，碳酸二甲酯，丙酮，六氟异丙醇，二氧六环，N, N 二甲基甲酰胺，三氟乙酸中的一种或几种的混合溶剂，步骤(I)和步骤(2)中的有机溶剂可以相同也可以不同。步骤(I)和步骤(2)中的共混物中的聚酯-聚醚共聚物和聚酯的比例和种类可以相同，也可以不同。 本专利技术中，所述的聚酯-聚醚共聚物和聚酯的粘均分子量(Mn)通过如下方法测量先用乌氏粘度计在氯仿中25°c测得聚合物的特性粘度([Π])，再用以下公式计算得到粘均分子量[ η ] =1. 04 X KT4M η 0·75本专利技术中，所述的聚酯-聚醚共聚物和聚酯采用本体开环聚合方法，负压下以辛酸亚锡为催化剂制备得到。同现有技术相比，本专利技术的有益效果体现在(I)本专利技术设计的防粘连复合膜，其共混材料中包含有抑制成纤维细胞生长的聚醚，且共聚后的聚醚不易溶解迁移出膜的表面，具有持续的作用；同时，共混材料中的聚酯增加了整个防粘连复合膜的强度，使该防粘连复合膜在厚度满足外科手术要求的前提下，强度也能满足外科手术的要求。(2)本专利技术设计的防粘连复合膜，一层是由流延膜组成，厚度较薄、柔软、致密，能避免成纤维细胞穿透，有效屏蔽创面；另一层是由电纺纤维组成的电纺膜，比普通方法制备的纤维直径小，膜表面的孔的孔径小，膜的孔隙率大，能很好地贴附组织而使膜在组织或器官表面不易滑动，利于营养物质交换，避免积血与积液现象。(3)本专利技术所设计的防粘连复合膜，其制造方法能将两层膜材料紧密结合，无需二次粘合，可避免两层膜由于不同的尺寸稳定性导致的卷边现象。(4)本专利技术设计的防粘连复合膜，其材料特性和双层膜特性的叠加效果使其防粘连作用更加本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可降解的防粘连复合膜，其特征在于，该防粘连复合膜有两层，一层为基础膜，另一层为电纺膜；所述的基础膜和电纺膜的材料为聚酯?聚醚共聚物与聚酯的共混物；以重量百分比计，所述的共混物的组成如下：聚酯??????????????????????10％～90％聚酯?聚醚共聚物???????????10％～90％；所述的基础膜的表面致密无孔；所述的电纺膜的表面分布有孔径大小为1～10um的孔。

【技术特征摘要】
1.一种可降解的防粘连复合膜，其特征在于，该防粘连复合膜有两层，一层为基础膜，另一层为电纺膜； 所述的基础膜和电纺膜的材料为聚酯-聚醚共聚物与聚酯的共混物； 以重量百分比计，所述的共混物的组成如下 聚酯10% 90% 聚酯-聚醚共聚物10 % 90 % ; 所述的基础膜的表面致密无孔； 所述的电纺膜的表面分布有孔径大小为I IOum的孔。2.根据权利要求1所述的可降解的防粘连复合膜，其特征在于，以重量百分比计，所述的共混物的组成如下 聚酯20% 80% 聚酯-聚醚共聚物20% 80%。3.根据权利要求1或2所述的可降解的防粘连复合膜，其特征在于，所述的聚酯为丙交酯、乙交酯和己内酯中的二元或三元共聚物，所述的聚酯的粘均分子量为2万-100万。4.根据权利要求3所述的可降解的防粘连复合膜，其特征在于，所述的聚酯的粘均分子量为10-60万。5.根据权利要求1所述的可降解的防粘连复合膜，其特征在于，所述的聚酯-聚醚共聚物中的聚酯段所使用的单体为丙交酯、乙交酯和己内酯中的至少一...

【专利技术属性】
技术研发人员：马驰，熊左春，熊成东，蒋国华，刘如意，陈栋梁，庞秀炳，
申请(专利权)人：浙江微度医疗器械有限公司，中国科学院成都有机化学有限公司，
类型：发明
国别省市：