一种烟用添加剂中甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香含量的测定方法技术

本发明专利技术公开了一种烟用添加剂中甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香含量的测定方法，包括以下步骤：内标溶液的配制，标准溶液的配制，样品溶液的制备，气相色谱－质谱联用仪（GC/MS）对甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香的定量定性分析。本发明专利技术采用GC/MS直接测定烟用添加剂中甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香的含量，具有操作简便、快速、准确、灵敏度高及重复性好的优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于烟用添加剂的理化检验
，主要涉及烟用添加剂中甲醇、仲丁醇、芝麻酚、二甲苯麝香含量的测定方法。
技术介绍
在卷烟产品设计和生产加工过程中，为提高产品品质和满足加工需求，企业往往需要选诸如甜味剂、防腐剂、保润剂、助燃剂、增塑剂等添加剂。这些添加剂的使用是卷烟产品质量和安全性的重要影响因素之一。工业酒精(甲醇)是结构最为简单的饱和一元醇，又称“木醇”或“木精”，是无色有酒精气味易挥发的液体。有毒，可直接侵害人的肢体细胞组织.特别是侵害视觉神经网膜，误饮5 IOmL会导致双目失明，一次饮用4 IOg纯甲醇会导致死亡。仲丁醇是无色透明的易燃液体，有类似葡萄酒的气味。用于制造甲乙酮，合成香精、染料等的原料，也用作溶剂。本品具有刺激和麻醉作用，大量吸入时对眼、鼻、喉有刺激作用，并出现头痛、眩晕、倦怠、恶心等症状。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。受热分解放出有毒气体。芝麻酚天然存在于芝麻油中，属于芳香族酚类化合物，白色结晶体，易氧化，需真空氮气保护，微溶于水。芝麻酚有致泻作用，芝麻榨油后的残渣饼对家畜有毒，可引起心绞痛、震颤、呼吸困难、胀气、咳嗽等现象，小牛喂食过多的黑芝麻则发生湿疹、脱毛及瘙痒。二甲苯麝香是一种人造麝香。它是一种淡黄色针状晶体，具有强烈的麝香气，可用作化妆品香精和皂用香精等的定香剂。作为高持久性、高生物蓄积性物质，二甲苯麝香已被欧盟化学品管理署列为高度关注物质。以上4种物质是卷烟禁止使用添加剂。但目前，由于我国烟草添加剂的管理法规还不够完善，甲醇、仲丁醇、芝麻酚、二甲苯麝香有可能在卷烟加香加料过程中进入卷烟产品O以前对甲醇、仲丁醇、芝麻酚、二甲苯麝香和咪唑测定的研究基质范围较广，涉及大气、染料、食品、医药和水等，所采用的检测方法也不统一，有的采用HPLC法，也有采用气相色谱法(FID检测器)，而采用GC/MS法，对于复杂样品定性更为准确。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种采用气相色谱一质谱联用仪(GC/MS)直接测定烟用添加剂中甲醇、仲丁醇、芝麻酚、二甲苯麝香含量的方法。为实现上述目的，本专利技术是通过以下技术方案来实现的烟用添加剂中甲醇、仲丁醇、芝麻酚、二甲苯麝香含量的测定方法包括以下步骤(I)配制内标溶液称取内标物丙酸苯乙酯，以乙醇为萃取液，配制成浓度为Irng/mL乙醇丙酸苯乙酯溶液；(2)制备标准工作溶液分别称取O. 0250g甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香，以无水乙醇溶解并定容至250mL,配制成100 μ g/mL的甲醇、仲丁醇、芝麻酹和二甲苯磨香混合母液，准确移取 O. OlmL, O. 02mL, O. 05mL, O.1mL, O. 2mL, O. 5mL, ImL 的甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香混合母液至IOmL容量瓶中，加入50 μ L丙酸苯乙酯的乙醇溶液，然后以乙醇定容，配制成不同浓度的甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香混合标准工作溶液，标准序列0.1 μ g/mL、0. 2 μ g/mL、0. 5 μ g/mL、I μ g/mL、2 μ g/mL、5 μ g/mL、10 μ g/mL ；(3)制备样品溶液称取Ig烟用香精样品(精确至O.OOOlg)，准确加入IOmL无水乙醇,和50 μ L内标溶液,然后加入2-5g无水硫酸钠(无水硫酸钠使用前在马弗炉中500-550 V下烘4-5h后冷却至室温)，轻摇几下，在振荡器上以180_200rpm的速率振荡30-40min,静置，以O. 45 μ m有机相滤膜过滤，收集滤液；(4)气相色谱一质谱联用仪GC/MS分析利用气相色谱一质谱联用仪GC/MS分别对标准工作溶液和样品溶液进行分析；(5)标准曲线绘制及结果计算以内标法进行甲醇、仲丁醇、芝麻酚、二甲苯麝香含量的定量分析，即以甲醇、仲丁醇、芝麻酚、二甲苯麝香分别和内标丙酸苯乙酯的色谱峰面积比对浓度进行回归分析，得到标准曲线；将相同条件下测得的样品溶液中的甲醇、仲丁醇、芝麻酚、二甲苯麝香和内标物丙酸苯乙酯的色谱峰面积比代入标准曲线，即得各种组分的含量，相关系数(r2) ^ O. 99。标准曲线的线性方程及r2详见表I。对提取后的样品进行测定，测得甲醇、仲丁醇、芝麻酚、二甲苯麝香分别和内标丙酸苯乙酯的色谱峰面积比，代入标准曲线，求得样品中的甲醇、仲丁醇、芝麻酚、二甲苯麝香含量。在本专利技术的步骤⑷气相色谱分析条件为色谱柱=DB-WAXetr熔融石英毛细管柱(60mX0. 25mm1. d. X0. 25 μ m d. f.);进样口温度240°C，进样量I μ L ;载气He，分流比10:1，流速1. 5mL/min ;程序升温初始温度50°C，保持lOmin，以30°C/min的速率至240°C，保持15min ；质谱分析条件传输线温度240°C ；EI电离能量70eV ;离子源温度230°C ;溶剂延迟4min，选择离子扫描模式SM扫描，甲醇的选择离子为31，29，15，仲丁醇的选择离子为45，59，31，41，二甲苯麝香的选择离子为282，297，265，128，芝麻酚的选择离子为 138，137，80，69，丙酸苯乙酯的选择离子为105，178。本专利技术测定方法流程图见附图说明图1。本专利技术的方法优化了样品前处理方法和仪器检测条件。与现有技术相比本专利技术方法具有如下优良效果(1)烟用添加剂样品尤其是烟用香精香料大多是水溶性香精，常用的溶剂有水、乙醇、丙二醇和丙三醇，样品中的水分对毛细管色谱柱和GC/MS检测系统损坏较大，故实验选择以无水硫酸钠作为干燥剂，除去样品中的水分；⑵对于甲醇、仲丁醇、芝麻酚、二甲苯麝香的测定，现有技术多以外标法定量，但对于粘度较大的烟用添加剂样品，以外标法定量，定容起来比较麻烦。而利用内标法定量，通过内标物的加入，利用组分的相对峰面积值进行一些量化数据的计算，可以不用定容，且可以减少由前处理方法重现性和仪器精密度问题带来的误差，故本法采用内标法定量；⑶本专利技术方法选择了峰形和分离效果最好的DB-WAXetr柱作为分离柱，优化了分离条件，并采用能同时给出定性和定量信息的GC/MS作为检测方式，保证了检测结果的准确性；⑷本专利技术方法实现了烟用添加剂中甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香的同时测定，提闻了检测效率；(5)本专利技术采用无水乙醇作为萃取溶剂，前处理步骤简单、快速，而且测试准确、灵敏度高及重复性好。本专利技术方法的检测限将不同浓度的甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香混合标准工作溶液注入GC/MS，以3倍信噪比(S/N=3)计算检测限，检测限范围为O. 13-0. 39mg/kg,结果详见表I。本专利技术方法的重复性和加标回收率在不含甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香的 烟用添加剂样品中加入3个不同浓度的甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香的混合标准溶液，然后分别进行前处理和GC/MS分析，每个样品重复测定5次，计算加标回收率和平均相对标准偏差RSD，四种成分的回收率在86. 2%-96. 8%之间，重复性的RSD在2. 1%_5. 6%之间，结果详见表1，说明本专利技术方法的回收率较高，重复性好。表I方法的检出限、回收率及相对标准偏差权利要求1.，其特征在于包括以下步骤(1)配制内标溶液；(2)制备标准工作溶液分别称取O.0250g甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烟用添加剂中甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香含量的测定方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)配制内标溶液；(2)制备标准工作溶液：分别称取0.0250g甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香，以无水乙醇溶解并定容至250mL，配制成100μg/mL的甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香混合母液，准确移取不同体积的甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香混合母液至10mL容量瓶中，加入50μL丙酸苯乙酯的乙醇溶液，然后以乙醇定容，配制成不同浓度的甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香混合标准工作溶液；(3)制备样品溶液：称取1g烟用添加剂，准确加入10mL无水乙醇，和50μL内标溶液，然后加入2?5g无水硫酸钠，轻摇几下，在振荡器上以180?200rpm的速率振荡30?40min，静置，以0.45μm有机相滤膜过滤，滤收集液；(4)气相色谱－质谱联用仪GC/MS分析：利用气相色谱－质谱联用仪GC/MS分别对标准工作溶液和样品溶液进行分析；(5)标准曲线绘制及结果计算：以内标法进行甲醇、仲丁醇、芝麻酚、二甲苯麝香含量的定量分析，即以甲醇、仲丁醇、芝麻酚、二甲苯麝香分别和内标丙酸苯乙酯的色谱峰面积比对其相应浓度进行回归分析，得到标准曲线；将相同条件下测得的样品溶液中的甲醇、仲丁醇、芝麻酚、二甲苯麝香和内标物丙酸苯乙酯的色谱峰面积比代入标准曲线，即得各种组分的含量。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：边照阳，唐纲岭，杨飞，范子彦，李中皓，张洪非，李雪，庞永强，胡清源，
申请(专利权)人：国家烟草质量监督检验中心，
类型：发明
国别省市：