一种莠去津高含盐生产废水的处理方法技术

一种莠去津高含盐生产废水的处理方法，主要用于处理莠去津生产过程产生的废水，主要包括：反应、沉淀、过滤、纳滤、活性炭吸附等工序，首先向废水中加入一种或几种化合物A、B、C通过反应沉淀除去废水中大部分有机物，然后用纳滤使废水中的TOC降至500mg/L左右，再用活性炭吸附，吸附后废水的TOC降低到10mg/L以下，COD30-40mg/L，可以达标排放或作为氯碱行业的化盐水使用。吸附饱和的活性炭可以用酸、碱或有机溶剂等进行再生，再生后的活性炭可以重复使用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于精细化工领域，涉及一种莠去津废水的处理工艺，尤其是莠去津生产过程中产生的高含盐废水的处理方法。
技术介绍
莠去津,也叫阿特拉津,atrazine,是甜高粱、甘鹿、高粱、玉米种植用除草剂。莠去津的生产工艺为三聚氯氰与异丙胺及乙胺进行反应，反应结束后水蒸汽蒸馏，得到产品莠去津。每生产I吨莠去津约产生2. 5吨废水，废水中含未反应的原料、中间产品、莠去津及其水解产物、NaCl及NaOH等，COD达到6000mg/L左右，这些废水如果直接排放，会对环境产生很大的危害，因此必须进行处理。莠去津生产废水中含NaCl 10-15%，为反应副产物，因此不能简单地用生化方法处理。工业上均采用多效蒸发的方法，蒸发的水仍含有机物，再去生化处理；结晶的盐作为危废由专门的危险化学品处理企业处理，这种盐的处理费用为每吨3000元左右，因此处理成本很高，折算下来，每吨废水的处理费用为400-500元。赵纯等(CN101734821B)提出中和、三氯化铝和聚丙烯酰胺混凝、砂滤、减压蒸发、活性炭吸附的工艺，但该工艺产生的废渣量很多，包括混凝的废渣和盐析出的氯化钠，均为危废，处理费用仍然很高；郑正等(CN100465100C)提出采用高频电压处理莠去津废水，电压8000-12000V，可处理含莠去津18-200mg/L的废水，这种方法能耗大，不适合工业化生产；程迪等(CN102107999B)提出了空气吹除乙胺和异丙胺、酸析回收莠去津的工艺，但实际莠去津生产废水不只含莠去津,主要含莠去津生产副产物和水解产物,莠去津含量并不高，因此采用此工艺处理后的水COD为2000-3000mg/L，仍达不到排放标准；活性炭粉末及活性炭纤维可以吸附水中微量莠去津已被很多文献证明，如唐登勇等(CN101698665B)提出稀碱中和、活性炭纤维吸附、甲醇再生的工艺，给出的实例为按比例配制的含莠去津和氯化钠的水溶液的实验结果，这与实际生产差别很大，莠去津在水中的溶解度只有33mg/L，而实际生产废水COD为6000mg/L，TOC约2000_3000mg/L，显然有机碳(TOC)的主要部分不是莠去津，因此该工艺实用价值不大；沈荣明(浙江大学硕士论文，2007)研究了臭氧氧化及Mn2+、Cu2+、Fe2+催化臭氧氧化实验室的模拟废水和实际生产废水的降解工艺，结果表明对实验室的模拟废水氧化降解效果明显，而对实际的生产废水基本没效果，文献没有给出原因；魏红等(中国环境科学，2005，25 (I) 92-95)研究了泡沫镍/铁粉脱氯降解莠去津的工艺，仅适用于含微量莠去津的废水；曹连秋等(哈尔滨商业大学学报(自然科学版)2008,24 ) =667-671)报道了活性炭负载二氧化钛催化剂降解水中微量莠去津的研究；辛承友(山东大学硕士论文，2004)研究了细菌HB-5及其固定化在土壤污染修复和莠去津生产废水处理中的应用，但实验仅限于实验室配制的水样，仅分析水中莠去津含量，未考虑其他有机物，也未有工业应用的报道。国外的研究多集中在水中微量莠去津的去除和降解方面，如Kearney ；PhilipC.等(USP5，011，599)公开了一种先臭氧氧化、再微生物降解处理含莠去津废水的工艺流程；Sadowsky等(USP6, 369，299)公开了一种可以降解三嗪环的转基因植物；Hrsak等(USP7, 658, 850)公开了一种能降解莠去津和其他三嗪环化合物的混合细菌；AchintyaN. Bezbaruah(Journalof Environmental Science and Health Part B, 2009,44 :518-524)等研究了纳米铁催化降解低浓度莠去津的工艺；Selma Mededovic等(Ind. Eng. Chem.Res. ,2007,46 :2702-2709)研究了电脉冲降解莠去津的工艺；Jasbir Singh等(WeedScience, 1998,46 :381-388)研究了铁离子对含水体和土壤中莠去津降解的强化，CharlesΜ· Sharpless等(Aquatic Sciences, 2003,65 :359-366)研究紫外光降解莠去津的规律，等等，这些研究都是采用各种技术降解水中的微量莠去津，但水中COD并没有降低，处理后的水仍不能直接排放。Rajendra Kumar Sharma 等(Bull Environ Contam Toxicol, 2008,80 :461-464)研究了木炭、飞灰、椰子木炭、锯屑、椰子纤维和甘蔗渣木炭对低浓度莠去津(COD)的吸附，该技术若直接用于高浓度废水，则由于吸附剂用量太大，导致处理成本很高。从已发表的论文或者专利看，莠去津废水处理方法主要有活性炭吸附、电化学氧化、臭氧氧化、催化氧化、生物降解等，但这些技术都因种种原因不适合工业生产，因此现有的生产装置均采用多效蒸发的方法进行初步处理，成本很高，产生的废渣仍需按危废处理， 处理费用非常高。
技术实现思路
根据莠去津生产废水的特点，本专利技术提出了，是通过反应、过滤、纳滤、活性炭吸附将莠去津废水中的有机物除掉，使废水在处理后达到氯碱厂化盐水的要求，或者达到国家排放标准。前面所述的处理方法，优选的方案在于，所述的反应是指莠去津高含盐生产废水首先进反应釜，向废水中加入化合物A、B、C，与废水中的有机物发生水解、络合反应使其形成沉淀，除去废水中的部分有机碳。前面所述的处理方法，优选的方案在于，所述的化合物A是三聚氰酸、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺、三聚氰胺、二氯异氰尿酸钠或三氯异氰尿酸等，所述的化合物B是盐酸、硫酸、硝酸和磷酸等；所述的化合物C是硅藻土、珍珠岩、酸性白土等。前面所述的处理方法，优选的方案在于，所述的过滤是指反应之后的莠去津高含盐生产废水经过离心、过滤,除去废水中沉淀。前面所述的处理方法，优选的方案在于，所述的纳滤是指过滤后的废水去纳滤膜分离，使废水中的TOC进一步降低。前面所述的处理方法，优选的方案在于，采用的纳滤膜截留分子量150-1000(优选 150-300)。前面所述的处理方法，优选的方案在于，所述的活性炭吸附是指纳滤后的废水用活性炭(优选为粉末活性炭)吸附，吸附后废水达到氯碱厂化盐水的要求，或者达到国家排放标准。前面所述的处理方法，优选的方案在于，将所用的活性炭再生。前面所述的处理方法，优选的方案在于，活性炭再生液送过滤工序循环处理。由此，本专利技术提出的莠去津高含盐生产废水的处理方法，主要包括以下步骤(I)反应莠去津生产废水首先进反应釜，向废水中加入化合物A、B、C，与废水中的有机物发生水解、络合等反应使其形成沉淀，除去废水中的部分有机碳。(2)过滤反应沉淀后废水经过离心、过滤，除去废水中沉淀。(3)纳滤过滤后的废水去纳滤膜分离，使废水中的TOC降至500mg/L左右。(4)活性炭吸附纳滤后的废水用活性炭吸附，吸附后废水的TOC降至10mg/L以下，C0D30-40mg/L，可以达标排放或作为氯碱行业的化盐水使用。(5)活性炭再生吸附了有机物的活性炭用酸、碱、有机溶剂等进行再生。(6)再生液处理活性炭再生液加入反应物A、B、C后沉淀，再送过滤工序。本专利技术提供的处理方法，主要用于处理莠去津生产过程产生的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种莠去津高含盐生产废水的处理方法，其特征在于，通过反应、过滤、纳滤、活性炭吸附，将莠去津废水中的有机物除掉，使废水在处理后达到氯碱厂化盐水的要求，或者达到国家排放标准。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：冯咏梅，王文华，程贤阳，韩晓莉，王娇娇，吕洪涛，
申请(专利权)人：烟台大学，
类型：发明
国别省市：