本发明专利技术涉及一种4,4′-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)的制备方法。其工艺步骤如下：（1）在氮气保护下，原料2,6-二乙基苯胺在水中与盐酸反应生成2,6-二乙基苯胺盐酸盐，然后滴加入甲醛水溶液，反应结束后用液碱中和，得4,4′-亚甲基-双-(2,6-二乙基苯胺)。（2）将步骤（1）中的反应产物常温溶解在溶剂中，通氯气进行氯化反应、用液碱中和，得本发明专利技术粗品。（3）将步骤（2）中的本发明专利技术粗品加热，溶解在溶剂中，经活性炭脱色、冷却结晶、过滤、烘干，得到本发明专利技术产品。本发明专利技术提供的M-CDEA的制备方法，工艺不复杂、反应条件不苛刻、原料易得且价格低而能体现制备成本低、纯度和得率高，易于工业化。
【技术实现步骤摘要】
,4′-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)的制备方法
本专利技术属于高分子材料合成领域，涉及一种聚氨酯扩链剂4，4'-亚甲基-双_(3-氯-2，6- 二乙基苯胺)的制备方法。
技术介绍
聚氨酯(简称TO)材料的研究和发展已有60多年的历史，随着材料应用的不断扩展，目前其产品的数量已跃居世界六大合成材料之首，全球产量在1000多万吨左右。PU材料以其优异的性能，被广泛应用于国民经济的各个领域及人们衣食住行的各个方面。如航天工业中的各种非金属材料，宇航服，各种保温材料，矿山用传送带，飞机坦克的掩体材料，人造血管、人造肾等医药卫生材料，生物粘合剂以及微孔聚氨酯鞋底等等。 材料一般是由聚醚或聚酯多元醇与多异氰酸酯缩聚而成，为了扩大PU材料的应用范围，提高其各种物理性能，需要在合成PU工艺配方中加入一种或多种被称为扩链剂的小分子材料，如多元醇类、脂肪醇类、芳醇类、芳香二胺等。其中4，4’ -亚甲基-双-(2-氯-苯胺)为代表的芳香二胺类扩链剂，可赋予和聚醚型弹性体良好的物理机械性能和使用效果，且价格低廉，从而被广泛应用。但是MOCA毒性较大，自从1973年美国有人对该产品提出有致癌可能后，相关部门对此进行了几十年的毒理性研究，现在MOCA被国际癌症研究中心归为一类致癌物。因此现在欧盟、美国、日本等发达国家已经开始对MOCA进行限制使用，并逐步取消MOCA的使用，寻找替代品。鉴于上述情况，近年来，国内外开始逐步改用国际公认的对动物低毒的第三类聚氨酯扩链剂。如4，4'-亚甲基-双_(3_氯-2，6-二乙基苯胺)。目前，M-⑶EA的制备方法，国内的文献报道主要集中在以3-氯-2，6_二乙基苯胺为主要原料，经与甲醛缩合而制得的方法，由于该方法用到的3-氯-2，6- 二乙基苯胺原料是采用高温高压工艺制备而得，所以价格昂贵，产量较少。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供，4 '-亚甲基-双-(3-氯-2，6- 二乙基苯胺)的制备方法，本方法工艺简单，原料易得、反应条件温和、产品质量稳定、制备成本低，适应工业化生产。本专利技术的目的是这样来达到的，4' _亚甲基_双-(3_氣_2，6_ 二乙基苯KKM-OTEA]的制备方法，其工艺步骤如下(I)在氮气保护下，原料2，6-二乙基苯胺在水中与盐酸反应生成2，6-二乙基苯胺盐酸盐，然后滴加入甲醛水溶液，加完后保温进行缩合反应。反应结束后用液碱中和，分离水份，过滤得4，4'-亚甲基-双-(2，6- 二乙基苯胺)。(2)将步骤(I)中的4，4'-亚甲基-双_(2，6-二乙基苯胺)常温溶解在溶剂中，通氯气进行氯化反应，反应结束后用液碱中和，分离水份，过滤得4，4 '-亚甲基-双_ (3-氯-2，6-二乙基苯胺)粗品。(3)将步骤(2)中的4，4' _亚甲基_双-(3_氯_2，6_ 二乙基苯胺)粗品加热，在6(Ti0(rc的温度下溶解在溶剂中，经活性炭脱色、冷却结晶、过滤、烘干，得到4，4'-亚甲基-双_(3-氯-2，6-二乙基苯胺)广品。本专利技术所述的M-⑶EA的制备方法，所采用的原料配比(摩尔比)为2，6_ 二乙基苯胺盐酸甲醛氯气=1. O I. O 2. 5 O. 5 O. 8 O. 95 I. 5。本专利技术所述的M-⑶EA的制备方法的步骤I中所述盐酸的重量百分比浓度为26 36%。本专利技术所述的M-CDEA的制备方法的步骤I中所述的甲醛水溶液的的重量百分比浓度为28 37%。 本专利技术所述的M-CDEA的制备方法的步骤I中所述的甲醛滴加温度和保温温度均为500C 100°C，保温时间为2 6小时。本专利技术所述的M-CDEA的制备方法的步骤2中所述的溶剂为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烧、醋Ife或硫Ife中的一种或一种以上。本专利技术所述的M-⑶EA的制备方法的步骤2中所述的溶剂与4，V -亚甲基-双-(2，6-二乙基苯胺)的质量比为I. 0 3· 5 1.0。本专利技术所述的M-⑶EA的制备方法的步骤(2)所述的4，V -亚甲基-双_(2，6_ 二乙基苯胺)与氯气的摩尔比为1.0 O. 95 I. 5。本专利技术所述的M-CDEA的制备方法的步骤2中所述的氯化反应时间为1(Γ30小时，氯化反应温度为(TC 70°C。本专利技术所述的M-⑶EA的制备方法的步骤(I)和步骤(2)所述液碱的重量百分比浓度为26 35%。本专利技术所述的M-CDEA的制备方法的步骤3中所述的结晶溶剂为乙醇、异丙醇、正丁醇、石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、苯或甲苯中的一种或一种以上。本专利技术所述的M-CDEA的制备方法的步骤3中所述的溶剂与M-CDEA粗品的质量比为 I. 0 3· O : I. O。本专利技术所述的M-⑶EA的制备方法的步骤(3)所述的加热溶解温度在6(Tl00°C。本专利技术提供的M-CDEA的制备方法，工艺不复杂、反应条件不苛刻、原料易得且价格低而能体现制备成本低、纯度和得率高，易于工业化。具体实施例方式本专利技术所述的M-⑶EA的制备方法的步骤I为在氮气保护下，原料2，6_ 二乙基苯胺在水中与盐酸反应生成2，6-二乙基苯胺盐酸盐，然后滴加入甲醛水溶液，加完后保温进行缩合反应。反应结束后用液碱中和，分水，过滤得4，4'-亚甲基-双-(2，6_ 二乙基苯胺)。本专利技术所述的M-⑶EA的制备方法的步骤2为将步骤(I)中的4，f -亚甲基-双-(2，6- 二乙基苯胺)溶解在溶剂中，通氯气进行氯化反应，反应结束后用液碱中和，分水，过滤得4，4' _亚甲基_双-(3-氯-2，6-二乙基苯胺)粗品。本专利技术所述的M-⑶EA的制备方法的步骤3为将步骤(2)中的4，f -亚甲基-双-(3-氯-2，6-二乙基苯胺)粗品加热溶解在溶剂中，经活性炭脱色、冷却结晶、过滤、烘干，得到4，4'-亚甲基-双-(3-氯-2，6- 二乙基苯胺)广品。实施例I(I)在玻璃反应瓶中加入600ml水与85ml重量百分比浓度为36%的盐酸，通氮气气体保护，滴加149g2，6-二乙基苯胺，加完后搅拌30分钟，加热升温到50-55°C，然后滴加入41g重量百分比浓度为37%甲醛水溶液，加完后升温到9(T95°C反应2小时。反应结束后降温至30°C、用重量百分比浓度为30%的液碱中和至PH=7，过滤得4，4'-亚甲基-双-(2，6-二乙基苯胺)。(2)将得到的4，4'-亚甲基-双_(2，6-二乙基苯胺)加入反应瓶中，加入350g醋酸，搅拌加热到50-55°C，缓慢通入氯气，当4，4'-亚甲基-双-(3-氯-2，6-二乙基苯 胺)的含量3 95%时停止通氯，反应结束后降温至30°C、加入200ml水，用重量百分比浓度为30%的液碱中和至PH=7，过滤得到4，4’ -亚甲基-双(3-氯-2，6- 二乙基苯胺)粗品。(3)将得到的4，4’ -亚甲基-双(3_氣_2，6_ 二乙基苯胺)粗品用250g乙醇加热到7(T75°C溶解，活性炭脱色，结晶，烘干得到176g4，4'-亚甲基-双_(3_氯-2，6- 二乙基苯胺)。得率 92. 8%，纯度(HPLC) 98. 6%，熔点 87. 9 89. 1°C。权利要求1.，4' _亚甲基_双-(3-氯-2，6-二乙基苯胺)的制备方法，其特征在于其制备步骤为 (1)在氮气保护下，原料2，6-二乙基苯胺在水中与盐本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种4,4′?亚甲基?双?(3?氯?2,6?二乙基苯胺)的制备方法，其特征在于：其制备步骤为：(1)在氮气保护下，原料2,6?二乙基苯胺在水中与盐酸反应生成2,6?二乙基苯胺盐酸盐，然后滴加入甲醛水溶液，加完后保温进行缩合反应；反应结束后用液碱中和，分离水份，过滤得4,4′?亚甲基?双?(2,6?二乙基苯胺)；(2)将步骤（1）中的4,4′?亚甲基?双?(2,6?二乙基苯胺)常温溶解在溶剂中，通氯气进行氯化反应，反应结束后用液碱中和，分离水份，过滤得4,4′?亚甲基?双?(3?氯?2,6?二乙基苯胺)粗品；(3)将步骤（2）中的4,4′?亚甲基?双?(3?氯?2,6?二乙基苯胺)粗品加热溶解在溶剂中，经活性炭脱色、冷却结晶、过滤、烘干，得到4,4′?亚甲基?双?(3?氯?2,6?二乙基苯胺)产品。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：樊彬，王国洪，严招春，黄京波，
申请(专利权)人：福建仁宏医药化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
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