一种紫外光激活的助剂组合物及含有此组合物的胶粘剂制造技术

技术编号:8297125 阅读:235 留言:0更新日期:2013-02-06 21:41
本发明专利技术涉及一种光激活的助剂组合物及使用此助剂组合物的胶粘剂。一种紫外光激活的助剂组合物,由光产酸剂,异氰脲酸酯硅烷化合物、抗氧剂混合而成。一种含有上述紫外光激活的助剂组合物的紫外光固化胶粘剂,包括以下重量分数的组分:主体树脂5~95份,自由基类光引发剂0.01~7份,紫外光激活的助剂组合物0.01~8份;所述主体树脂为一种聚酯基聚氨酯丙烯酸酯树脂,或多种聚酯基聚氨酯丙烯酸酯树脂的混合物。进一步的,还包括0.001~95份丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体.本发明专利技术提供的光激活胶粘剂,对玻璃、水晶、金属和陶瓷有优异的粘接强度,具有较长的储存稳定性,而且耐高温高湿,耐水煮性能优异,具有广阔的应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种光激活的助剂组合物及使用此助剂组合物的胶粘剂,具体地说是一种紫外光固化的胶粘剂。
技术介绍
目前现有技术中的紫外光固化胶粘剂由于使用方便,固化迅速,能粘接透明材料(至少有一面被粘物是透光的),广泛应用于玻璃水晶的粘接,以及玻璃和金属的粘接,例如 玻璃金属家具制品,但这些玻璃以及玻璃金属制品经常会遇到高温高湿的存放和运输环境,比如南方的雨季,海上运输,在集装箱内温度会达到60°C,相对湿度大于90%,致使光固化胶粘剂粘接失效,运抵目的地搬运时发现粘接破坏,通常表现为粘接表观界面破坏,胶膜脱落,而且是粘接玻璃的界面破坏,胶残留在金属上,这就是高温高湿作用下粘接失败,表明使用的胶粘剂在高温高湿作用下不能保持长久效果。为了达到较好的耐湿热效果,上述应用中可以使用环氧胶粘剂或硅酮密封胶,而这两种胶粘剂在使用上并不方便,需要加热固化或固化时间太长影响生产效率,占用大量存放空间,而且透明度不好。玻璃一般是透光材料,具有高能表面,比较容易粘接,但是玻璃表面又较容易吸附水分,即使是粘接后水分和湿气也可以侵入玻璃界面,取代粘接作用,或者使胶膜吸水塑化,玻璃化温度,内聚强度和粘接强度下降,从而发生粘接失效。金属表面也有类似现象,水分子侵入,和金属氧化物作用,形成致命的弱边界层,使粘接强度下降或失效。为了克服湿气的影响,可以使用底涂剂和表面处理剂,使玻璃和金属表面形成更稳定的界面,耐湿气的入侵,这种方法效果很好,但是成本徒增,只有少数高要求的用户使用,大大缩小了其应用范围。温度高对光固化胶粘剂有很大影响,温度升高,会加速化合物的氧化裂解作用,水解作用等,也会导致实际粘接结果下降。高温高湿同时作用对粘接的考验是苛刻的,许多光固化胶粘剂在高温高湿下粘接强度衰减的比较快。在沸水煮的试验中,一些初始粘接强度非常高的胶粘剂12 20小时后发生脱胶,或者拉剪强度初始的10 20%,仅为I 4MPa。为了达到更好更高的粘接强度,有些光固化胶粘剂在配方中大量使用附着力促进齐 。这些促进剂通常为磷酸酯类,极性大,表现为初始粘接强度特别高,但是过量的极性基团增强了吸水率,导致长久的粘接效果衰减较大,不能保证持久的高粘接强度。为了提高胶粘剂的耐高温高湿性能,添加硅烷偶联剂的效果是显著的,但是在单组分的光固化胶粘剂里硅烷偶联剂与酸性促进剂不能稳定共存。为此会想到各种办法来间接激活硅烷偶联剂的粘接性能,比如热激活,光激活等。专利I使用光产酸剂和偶联剂用于湿气固化的涂料和压敏胶原料的生产,提高粘接力。专利2使用光产酸剂和硅烷类化合物桥接来提高光致抗蚀剂的粘接性能。另外聚酯基聚氨酯丙烯酸酯是一类粘接性能优异的光固化树脂,但是当胶液含有酸性粘接力促进剂,例如丙烯酸或丙烯酸羟基酯的磷酸酯化产物,胶液的存储稳定性受到极大影响,胶液的粘度快速下降,导致聚酯类聚氨酯丙烯酸酯的使用受到限制。专利文献 专利 I US6204350 专利 2 US7723008
技术实现思路
本专利技术所要解决的第一个技术问题在于克服已有技术的不足,提供一种紫外光激活的助剂组合物。本专利技术所要解决的第二个技术问题是提供含有上述紫外光激活的助剂组合物的胶粘剂,本专利技术助剂组合物可以和粘接性能优异的聚酯基聚氨酯丙烯酸酯稳定共存,组合而成的I父粘剂具有优良的耐水煮和耐闻温闻湿性能、粘接强度闻、存储稳定。本专利技术解决第一个技术问题的技术方案如下 一种紫外光激活的助剂组合物,由光产酸剂,异氰脲酸酯硅烷化合物、抗氧剂混合而成; 所述光产酸剂为在紫外光照射下可以分解出布朗酸的鎗盐,结构式如下(ZnYV(MX); 其中,Z为芳烃或取代芳烃,η等于2 4的整数;Υ为硫或碘;Μ为元素周期表III Α、IV Α、V A的元素;Χ为多氟,多氟烃类或磺酸基,取代磺酸基;ρ和q为整数I或2。一般的光产酸剂用于催化环氧树脂的阳离子聚合反应,或用于光致抗蚀剂的酸敏反应。本专利技术的光产酸剂在紫外光照射下分解出强酸,和异氰脲酸酯硅烷化合物共同作用,提高粘接力以及耐高温高湿能力。光产酸剂的紫外光激发波长为240-400nm。也可以添加光敏剂提高感光激活效率。所述异氰脲酸酯硅烷化合物为式(I )所示的取代的异氰脲酸酯硅烷化合物,或式(II)所示的取代的异氰脲酸酯硅烷化合物,或两者的混合物,此类结构具有优异的耐高温和耐光等耐候效能,也能改善高湿度条件下的粘接力。异氰脲酸酯硅烷化合物,受紫外光激发光产酸剂产生的强酸作用,其烷氧基可以发生水解,和基材上的羟基缩合反应,提高胶粘剂在闻温闻湿条件下的粘接力和耐久性。Ri°VN ,OT TH HR 疒 γ 'r,O式(I)权利要求1.一种紫外光激活的助剂组合物,其特征在于由光产酸剂,异氰脲酸酯硅烷化合物、抗氧剂混合而成; 所述光产酸剂为在紫外光照射下可以分解出布朗酸的鎗盐,结构式如下(ZnYV(MX); 其中,Z为芳烃或取代芳烃,η等于2 4的整数;Υ为硫或碘;Μ为元素周期表III Α、IV Α、V A的元素;Χ为多氟,多氟烃类或磺酸基,取代磺酸基;ρ和q为整数I或2 ; 所述异氰脲酸酯硅烷化合物为式(I )所示的取代的异氰脲酸酯硅烷化合物,或式(II)所示的取代的异氰脲酸酯硅烷化合物,或两者的混合物,2.根据权利要求I所述的紫外光激活的助剂组合物,其特征在于光产酸剂、异氰脲酸酯硅烷化合物、抗氧剂的重量比为O. Ol 4 :0. 01 4 :0. 005 I。3.根据权利要求I所述的紫外光激活的助剂组合物,其特征在于 当Y选择硫时,光产酸剂硫鎗盐选自如下物质中的至少一种三苯基四氟化硼硫鎗盐;二苯基四(五氣苯基)删硫鐵盐;甲基—苯基四氣化删硫鐵盐;—甲基苯基TK氣化憐硫鐵盐;二苯基TK氣化憐硫鐵盐;—甲基苯基TK氣化键硫鐵盐;—苯基奈基TK氣化神硫鐵盐;二对甲苯基六氟化磷硫鑰盐;茴香基二甲苯基六氟化锑硫鑰盐;4_ 丁氧基苯基二苯基四氟化硼硫鐵盐;4- 丁氧基苯基·~ 苯基四(五氣苯基)删硫鐵盐;4-氣苯基·_ 苯基TK氣化键硫鐵盐;三(4-苯氧基苯基)六氟化磷硫鑰盐;二(4-乙氧基苯基)甲基六氟化砷硫鑰盐;4_乙酰基苯基—苯基四氣化删硫鐵盐;4_乙酸基苯基—苯基四(五氣苯基)删硫鐵盐;—(甲氧基讽基苯基)甲基TK氣化键硫鐵盐;4-乙酸胺基苯基_苯基四氣化删硫鐵盐;—甲基奈基TK氟化磷硫鑰盐;三氟甲基二苯基四氟化硼硫鑰盐;苯基甲基苄基六氟化磷硫鑰盐;5-甲基睡恩TK氣化憐硫鐵盐;10-苯基-9,9- _甲基睡吨TK氣化憐硫鐵盐;10-苯基-9-卩惡睡吨四氟化硼硫鑰盐;5_甲基-10-噁噻吨四氟化硼硫鑰盐;5_甲基-10,10-二噁噻吨六氟化磷硫鑰盐;商业化产品牌号有FX-12(3M) ; OPTOMER SP150,0PT0MER SP170(Ashahi DenkaKogo KK) ;UVE-1016, UVE-1014(GE) ; SarCat KI-85, SRlOl1,SRlOlO(Sartomer);CYRACUREUVI-6992, UVI-6976 (Union Carbide Corp.); 当Y选择碘时,光产酸剂碘鐵盐选自如下物质中的至少一种双十二烧基苯基六氟化锑碘鎗盐;双十二烷基苯基三氟甲磺基碘鎗盐;二苯基双磺基碘;4,4’ - 二氯二本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种紫外光激活的助剂组合物,其特征在于:由光产酸剂,异氰脲酸酯硅烷化合物、抗氧剂混合而成;所述光产酸剂为在紫外光照射下可以分解出布朗酸的鎓盐,结构式如下:(ZnY)P+(MX)q?其中,Z为芳烃或取代芳烃,n等于2~4的整数;Y为硫或碘;M为元素周期表ⅢA、ⅣA、ⅤA的元素;X为多氟,多氟烃类或磺酸基,取代磺酸基;p和q为整数1或2;所述异氰脲酸酯硅烷化合物为式(Ⅰ)所示的取代的异氰脲酸酯硅烷化合物,或式(Ⅱ)所示的取代的异氰脲酸酯硅烷化合物,或两者的混合物,式(Ⅰ)?式(Ⅱ)?其中,R1为烯丙基,所述R2为环氧丙基;所述R3为有可以水解的硅氧烷基团;所述抗氧剂为酚类抗氧剂。61375dest_path_image001.jpg,627486dest_path_image002.jpg

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:关怀王先胜杨伟胜龙正宇周为民
申请(专利权)人:广东恒大新材料科技有限公司
类型:发明
国别省市:

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