一种乙烯四聚催化剂及应用制造技术

技术编号:8294578 阅读:145 留言:0更新日期:2013-02-06 18:09
本发明专利技术提供了一种乙烯四聚的催化剂组合物,该催化剂组合物包含下式(I)所示的配体、过渡金属化合物和助催化剂。本发明专利技术还提供了所述催化剂组合物制备方法。本发明专利技术所述催化剂组合物用于乙烯四聚,能够高选择性地生产1-辛烯,1-辛烯的选择性超过60%。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种乙烯齐聚领域,具体涉及一种包含吡啶基配体的乙烯四聚催化剂组合物。本专利技术还涉及上述催化剂组合物的应用。
技术介绍
I-辛烯作为重要的有机原料和化学中间体,主要用于生产高品质聚乙烯(PE)。由I-辛烯与乙烯共聚生产的线性低密度聚乙烯(LLDPE)能显著改善PE的各项性能,特别是对聚乙烯的机械性能、光学性能以及抗撕强度和抗冲击强度都有显著提高,非常适于包装膜和温室、棚室等农用覆盖膜等,同时I-辛烯还用作增塑剂、脂肪酸、洗涤剂用醇类和润滑油添加剂的中间体。 尽管I-辛烯的价值是众所周知的,但本领域目前并未像乙烯三聚生产I-己烯一样以高选择性生产I-辛烯。传统的I-辛烯生产方法是乙烯齐聚法,乙烯齐聚的产物按照Schulz-Flory分布,不仅得到1_辛烯产品,同时还有其他α-烯烃及少量固体高聚物,而且目的产物I-辛烯的选择性很低,不超过30%。例如Shell公司采用的SHOP法(US3676523)可得到11 %的I-辛烯;美国专利(US6184428)报道了使用一种镍化合物作为催化剂,I-辛烯的收率仅为19%。SHOP工艺如US3676523使用镍金属催化剂体系进行乙烯齐聚反应,其中I-辛烯的含量仅占11%。日本专利JP2002121157报道了使用锆金属催化剂进行乙烯齐聚反应,其中I-辛烯的含量大约为15%。最近报道的乙烯四聚三元催化剂体系可以高选择性地合成I-辛烯,如专利申请CN1741850A(W02004/056478A1)、CN1741849A(W02004/056479A1), CNlO1032695Α、 CNlO1351424Α、 CN101415494A、CN1651142A、CN101291734A 和专利申请 US2006/0128910A1 公开了使用 Ρ_Ν_Ρ 配体与铬配位,催化乙烯四聚,可高选择性地生产I-辛烯,产物中I-辛烯的含量甚至可大于70%。专利申请CN101605605A公开了利用含P-C_C_P骨架结构配体的铬系催化剂用于乙烯四聚,从而高选择性地制备了 I-辛烯,选择性最高可大于70%。但上述技术仅有限地披露了含P-N-P或P-C-C-P骨架结构配体的取代基结构,且上述技术中所用的含P-N-P或P-C-C-P骨架结构的配体,其结构复杂,制备步骤繁琐,且成本较高。
技术实现思路
鉴于上述现有技术的不足,本申请的专利技术人对该类含磷催化剂进行了深入的研究,发现了一种由新型的催化剂配体组成的催化剂组合物,该催化剂组合物可以进行乙烯选择性四聚反应,其中I-辛烯的含量可超过60%,该配体制备简单,成本较低。本专利技术的目的之一是提供一种乙烯四聚的催化剂组合物,该催化剂组合物包含杂原子配体、过渡金属化合物和助催化剂。上述催化剂组合物中,所述的配体的结构式如下本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种用于乙烯四聚的催化剂组合物,包含杂原子配体、过渡金属化合物和助催化剂三个组分,所述配体的结构式如下:其中R1、R2、R3相同或不同,可以选自氢、烷基、烷氧基和卤素;R4可以选自单环和多环芳基。FSA00000548177100011.tif

【技术特征摘要】
1.一种用于乙烯四聚的催化剂组合物,包含杂原子配体、过渡金属化合物和助催化剂三个组分,所述配体的结构式如下2.根据权利要求I所述的催化剂组合物,其特征在于,R\R2、R3相同或不同,优选自氢、C「C2(I烷基、C「C2(I烷氧基和卤素,更优选选自氢X1-C6烷基、C1-C6烷氧基和卤素,最优选氢、甲基、乙基、甲氧基、氯或溴;R4优选选自C6-C12芳基,更优选选自C6-Cltl芳基,最优选苯基或取代苯基。3.根据权利要求I或2中所述的催化剂组合物,其特征在于,所述过渡金属化合物是铬、钥、铁、钛、锆或镍的化合物。4.根据权利要求I 3中任意一项所述的催化剂组合物,其特征在于,所述过渡金属化合物是乙酰丙酮铬、异辛酸铬或三(四氢呋喃)三氯化铬。5.根据权利要求I 4中任意一项所述的催化剂组合物,其特征在于,所述乙烯齐聚助催化剂是有机铝化合物中的一种或几种。6.根据权利要求I 5中任意一项所述的催化剂组合物,其特征在于,所述有机铝化合物选自甲基招氧烧、乙基招氧烧、改性甲基招氧烧、二乙基招和二甲基招中的一种或几种。7.根据权利要求I 6中任意一项所述的催...

【专利技术属性】
技术研发人员:吴红飞张立超韩春卉张凌燕栗同林郑明芳刘珺祁彦平
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
类型:发明
国别省市:

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