本发明专利技术提供了一种环己酮废碱液的资源化利用方法。该方法将具有温度为80-90℃余热的废碱液，加入硫酸，或通入二氧化硫进行化学反应，反应液至中性，终止反应；反应液进入负压状态的闪蒸罐内闪蒸脱水，收集脱出的冷凝水回用于环己酮装置中，再将闪蒸蒸发的残液进行固液分离，提取获得硫酸钠、或亚硫酸钠，及有机酸钠盐。本发明专利技术充分利用废碱液的余热，回收获得上述的无机、有机化工产品。与现有技术的环己酮废碱液处理方法相比，不仅解决了污染问题，而且整个工艺流程简短、能耗低，获取的资源化产品附加值高，设备投入少，运行费用低，具有显著社会效益和经济效益。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化工废水的无害化处理及综合利用技术，特别涉及。
技术介绍
环己酮是重要的化工原料。工业化生产环己酮大多都采用环己烷液相氧化工艺。该工艺生产环己酮，醇、酮产物的选择性一般为75% 85%，其余一部分转化生成副产物，其中除轻质油与X油可直接回收外，其余组分通过碱洗，形成大量呈黏稠状、具有酸臭味的高浓度废碱液。该废碱液组分相当复杂，主要包括氢氧化钠、碳酸钠，还有一元羧酸、二元羧酸、羟基酸、缩聚物以及低级醇、酮、醛、酯类有机物及水。经检测，未经处理的废碱液COD值高达600 g / L，一套5万吨/年的环己酮生产装置每年排出的废碱液约4 6万吨。废碱液不仅具有腐蚀性，而且会严重破坏生态环境和地下水资源。为此，该废碱液已成为制约·环己酮产业发展的环保瓶颈。至目前处理环己酮废碱液(以下简称废碱液)的方法，主要有焚烧法与化学法。焚烧法的主要弊端是会产生二次污染，其污染物，如SO2、氮氧化物、粉尘等都远远超标，最终不能较好地解决环保问题。近些年来，国内外的业内专家与学者，侧重于对化学法进行了研究。国外所公开的处理废碱液的专利技术方法，是用硫酸与废碱液进行化学反应；从废碱液中回收有机化工产品和硫酸钠，所得产品的附加值较高；但其弊端是直接使硫酸与废碱液发生中和反应，使废碱液的PH值达到了 2-3的酸性状态，又产生大量的腐蚀性强、COD值高，气味大的酸化污水，酸化污水处理不当，同样会对环境造成严重的二次污染。国内已授权的专利技术专利“一种处理环己酮皂化废碱液的方法”(ZL201010248629.X)，公开了“向废碱液中通入供废碱液吸收的二氧化硫；蒸发废碱液，提取亚硫酸钠；废碱液残液中再次通入二氧化硫，分离提取出皂化油；浓缩残液一亚硫酸氢钠的饱和液，提取亚硫酸钠”。该专利具有可有效治理废碱液对环境的污染，能从废碱液中提取高附加值的亚硫酸钠、皂化油等无机、有机化工产品等明显优点。该专利技术是近些年来，采用化学手段处理所述废碱液最为先进的方法。但是，申请人通过进一步研究和实践，发现它依然存在以下不足之处，如废碱液的余热未充分利用；能耗相对还较高；工艺流程繁琐；还存在酸化污水治理不彻底的潜在污染问题，这仍是业内科技人员需要继续寻求突破的课题。
技术实现思路
本专利技术提供了一种环己酮废碱液的资源化利用方法，目的在于充分利用废碱液的余热，以较短的工艺流程、更低的能耗对废碱液进行处理，并资源化地从废碱液中获取硫酸钠、亚硫酸钠及有机酸钠盐等无机、有机化工产品。本专利技术的技术解决方案 本专利技术技术方案之一，将余温为80-90°C的废碱液，加入硫酸进行中和反应，控制反应液由碱性转变至中性，终止反应；使该反应液进入负压状态的闪蒸罐内闪蒸脱水，收集脱出的冷凝水回用于环己酮装置中，再将闪蒸蒸发的残液进行固液分离，提取获得硫酸钠与有机酸钠盐。本专利技术技术方案之二，将余温为80_90°C的废碱液，通入二氧化硫气体，进行反应，控制反应液由碱性转变至中性，终止反应；使该反应液进入负压状态的闪蒸罐内闪蒸脱水，收集脱出的冷凝水回用于环己酮装置中，再将闪蒸蒸发的残液进行固液分离，提取获得亚硫酸钠与有机酸钠盐。本专利技术所述技术方案之一的具体工艺为 A，所述废碱液中含有的氢氧化钠与质量浓度为50-98%的硫酸进行中和反应，生成硫酸钠和水； 其反应方程式为2Na0H+H2S04==Na2S04+2H20 B,所述废碱液中含有的碳酸钠，与硫酸反应生成硫酸钠、水和二氧化碳； 其反应方程式为Na2C03+H2S04==Na2S04+ H2CHCO2 当上述两个化学反应的反应液的pH值达到6-8时,终止反应； C，将上述保温的反应液进入负压为20Kpa-95Kpa的闪蒸罐内进行闪蒸脱水，当脱出水量的体积达到进入闪蒸罐废碱液体积的35-55%时，停止蒸发；收集脱出的冷凝水回用于环己酮装置中。D，将上述闪蒸罐蒸发残液进行固液分离，提取得到硫酸钠； E，将上述固液分离残液进行浓缩，切片得到有机酸钠盐。本专利技术所述技术方案之二的具体工艺为 A，所述废碱液中含有的氢氧化钠与二氧化硫气体反应，生成亚硫酸钠和水； 其反应方程式为2Na0H+S02==Na2S03+H20 B，所述废碱液中含有的碳酸钠与二氧化硫气体反应，生成亚硫酸钠和二氧化碳；其反应方程式为Na2C03+S02==Na2S03+C02 当上述两个化学反应的反应液的pH值达到6-8时,终止反应； C，将上述保温的反应液进入负压为20Kpa-95Kpa的闪蒸罐内进行闪蒸脱水，当脱出水量的体积达到进入闪蒸罐废碱液体积的35-55%时，停止蒸发；收集脱出的冷凝水回用于环己酮装置中。D，将上述闪蒸罐蒸发残液进行固液分离，提取得到亚硫酸钠； E，将上述固液分离残液进行浓缩，切片得到有机酸钠盐。本专利技术的有益效果 本专利技术对环己酮废碱液进行资源化处理，充分利用废碱液排放温度为80-90°C的余热，使废碱液与硫酸、或与二氧化硫反应，并采用闪蒸工艺，提取获得硫酸钠或亚硫酸钠、有机酸钠盐等无机、有机化工产品，在回收废碱液中可利用资源的同时，达到无二次污染物的排放，与现有技术的环己酮废碱液处理方法相比，整个工艺流程简短、能耗低，获取的资源化产品附加值高，设备投入少，运行费用低，具有显著社会效益和经济效益。附图说明附图为本专利技术主要工艺流程框图。具体实施例方式本专利技术由技术方案和附图可见， 技术方案一与二区别仅在于前者是在废碱液中加入硫酸起化学反应，提取获得硫酸钠、有机酸钠盐；后者是在废碱液中通入二氧化硫起化学反应，提取获得亚硫酸钠、有机酸钠盐。技术方案一与二的相同之处在于两者具有相同的技术条件，所处理的是同一种废碱液；反应终点的PH值相同，均为6-8 ;同样采用负压为20Kpa-95Kpa的闪蒸罐对反应液进行闪蒸脱水，并当脱出水量的体积达到进入闪蒸罐废碱液体积的35-55%时，停止蒸发，收集脱出的冷凝水均回用于环己酮装置中；同样将蒸发残液进行固液分离；同样将固液分离残液进行浓缩，切片得到相同的有机酸钠盐产品。以下列举实施例，进一步说明之 实施例一废碱液与硫酸反应提取硫酸钠、有机酸钠盐。从环己酮装置中，取体积为810ml，温度为85°C的废碱液lKg，将废碱液趁热置入由电加热套保温的2000ml的三颈烧瓶内，滴加质量浓度为50%的硫酸，测得反应液的pH值为7时，停止加酸；保持反应液的温度为80-85°C，开启水环真空泵，保持三颈烧瓶内的真空压力为60Kpa，收集冷凝水，当冷凝水的体积达到350ml时，停止蒸发；将蒸发残液用砂芯漏斗进行真空抽滤，得到的滤饼即为硫酸钠，湿重为150 g;再将抽滤残液放在马弗炉内加热至130°C，得到的粉末状物料即为有机酸钠盐，质量为380 g。实施例二 废碱液与二氧化硫反应提取亚硫酸钠、有机酸钠盐。从环己酮装置中，取体积为810ml，温度为85°C的废碱液lKg，将废碱液趁热置入由电加热套保温的2000ml的三颈烧瓶内，通入二氧化硫气体与废碱液进行鼓泡反应，测得反应液的PH值为7，停止通气；保持反应液的温度为80-85°C，开启水环真空泵，保持三颈烧瓶内的真空压力为60 Kpa ;收集冷凝水，当冷凝水的体积达到350ml时,停止蒸发；将蒸发残液用砂芯漏斗进行真空抽滤，得到的滤饼即为亚硫酸本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种环己酮废碱液的资源化利用方法，其特征在于：将余温为80？90℃的废碱液，加入硫酸进行中和反应，控制反应液由碱性转变至中性，终止反应；再使该反应液进入负压状态的闪蒸罐内闪蒸脱水，收集脱出的冷凝水回用于环己酮装置中，再将闪蒸蒸发的残液进行固液分离，提取获得硫酸钠与有机酸钠盐。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：赵志军，
申请(专利权)人：赵志军，
类型：发明
国别省市：
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