本发明专利技术公开了一种利用邻氯或邻溴、邻碘基苯乙酸经高温或高温高压反应后，酸化，无需要任何溶剂萃取直接负压脱水后，将物料直接转入带有搅拌器微波反应器，设定功率。HPLC监测反应完全后，将脱水装置改为外接负压微波冷凝装置，设定蒸馏功率,收集馏分冷却得到淡黄色结晶状固体2（3H）—苯并呋喃酮。本发明专利技术操作简单、生产周期短、能耗低、无溶剂、绿色无污染、高产率的合成2（3H）—苯并呋喃酮的工艺。
【技术实现步骤摘要】
本文涉及化学合成领域，尤其涉及一种利用微波合成2 (3H)-苯并呋喃酮的方法。
技术介绍
嘧菌酯为先正达公司开发的一种甲氧基丙烯酸类杀菌剂，目前销售排在杀菌剂首位，而2 (3H)-苯并呋喃酮是杀菌剂嘧菌酯的关键中间体。目前国内外主要合成方法以邻氯基苯乙酸或邻溴基苯乙酸、邻碘基苯乙酸为起始原料，经高温高压反应后，酸化，经溶剂萃取，结晶制得邻羟基苯乙酸，收率在60%左右，用3 4倍甲苯溶解后 邻羟基苯乙酸，再加入脱水催化剂硫酸或对甲苯磺酸，高温110°C 120°C反应8h 12h回流脱水，经水洗后脱甲苯，用另一种溶剂重结晶后得到2 (3H)-苯并呋喃酮，单步收率在88%左右，此方法从邻氯基苯乙酸开始到邻羟基苯乙酸周期大约为40h，周期长，需萃取、重结晶结晶收率偏低，主要由于邻羟基苯乙酸对酸水溶解性比较好，萃取带来了难度，造成整个制备过程需用三种溶剂和大量脱水催化剂，虽然部分溶剂能够回收，但是回收成本较大，环境成本增高，而且脱水在高温下进行，时间较长，导致产物部分碳化、聚合而产生焦油，而使得到2 (3H) 一苯并呋喃酮颜色发黄、含量97%左右，两步总收率仅有52. 8%。如何在温和的、环境友好的条件下高效的解决2 (3H)-苯并呋喃酮的合成是目前面临的重要问题。
技术实现思路
本专利技术目的是针对上述现有技术存在的问题，提供一种操作简单、生产周期短、能耗低、无溶剂、绿色无污染、高产率的合成2 (3H) 一苯并呋喃酮的工艺。为解决上述现有技术存在的问题，本专利技术通过以下技术方案来实现一种利用微波合成2 (3H)-苯并呋喃酮的方法，包括如下步骤 A.将重量比为505:504:1500的邻卤苯乙酸、氢氧化钠和水经高温或高温高压反应后，酸化PH彡1，形成邻羟基苯乙酸，蒸馏脱尽水分； B.脱水后的物料转入带有搅拌器的微波反应器中，反应功率为400w 900w，反应时间20_35min ； c. HPLC监测反应完全后，物料转入负压微波蒸馏装置，蒸馏压力为-O. 01 -O. 09Mpa,蒸馏功率为600w 900w，蒸馏时间为20min 40min，收集馏分冷却得到淡黄色结晶状固体，即2 (3H)-苯并呋喃酮。步骤A中所述邻卤苯乙酸为邻氯基苯乙酸、邻溴基苯乙酸或邻碘基苯乙酸。步骤C中所述蒸懼压力为-O. 04 -O. 08Mpa。本专利技术所述方法与现有工艺技术相比，具有以下优点和效果 I.本产物反应为分子内脱水，利用微波加热使得化合物吸收微波能量，而使得分子内反应，达到脱水效果，而且由于生产水分子是微波反应中最好的能量传递介质，水分子的移除有利于向正反应反向进行，加速反应的发生，使得脱水更完全，反应收率更高，时间更短；本专利技术所使用的微波加热功率可以有效控制反应温度，在本条件下反应，可以大大减少副反应的产生，减少化合物的聚合，且有利于缩短脱水时间，降低脱水温度。2.本专利技术与现有工艺方法比较，将邻氯或邻溴、邻碘基苯乙酸经高温或高温高压反应后，酸化后无需要萃取、结晶、溶解高温脱水等几个步骤，直接采用微波脱水无需催化剂和溶剂，提高反应速率、大大降低成本，操作简便、无溶剂绿色无污染。3.现有工艺方法从萃取、结晶、溶解、高温脱水，制备的2 (3H)-苯并呋喃酮耗时40h,而采用微波反应与负压蒸馏脱水总时间< lh，缩短了制备周期，提高效率，降低耗能。4.本专利技术制备到2 (3H) 一苯并呋喃酮纯度含量99%以上，无需进行硅胶柱纯化、无需重结晶，两步总收率高达95%以上。具体实施方式 下面将结合实施例对本专利技术作进一步说明。但本专利技术不应仅限于这些实例。实施例I 一种利用微波合成2 (3H)-苯并呋喃酮的方法，包括如下步骤 A.将纯度为99.0%的邻氯基苯乙酸101. 0g、氢氧化钠100. 8g和水300. Og经高温反应后，酸化PH彡1，形成邻羟基苯乙酸，蒸馏脱尽水分； B.脱水后的物料转入带有搅拌器的微波反应器中，反应功率为400w，反应时间30min； C.HPLC监测反应完全后，物料转入负压微波蒸馏装置，蒸馏压力为-O. 04Mpa,蒸馏功率为600w，蒸馏时间为40min，收集馏分冷却得到淡黄色结晶状固体即2 (3H)-苯并呋喃酮75. Ig,纯度为99. 0%,收率为95. 6%。实施例2 A.将纯度为99.0%的邻氯基苯乙酸101. 0g、氢氧化钠100. 8g和水300. Og经高温高压反应后，酸化PH < 1，形成邻羟基苯乙酸，蒸馏脱尽水分； B.脱水后的物料转入带有搅拌器的微波反应器中，反应功率为900w，反应时间25min； C.HPLC监测反应完全后，将脱水装置改为负压微波冷凝装置，物料转入负压微波蒸馏装置，蒸馏压力为-O. OlMpa,蒸馏功率为600w，蒸馏时间为30min，收集馏分冷却得到淡黄色结晶状固体即2 (3H)-苯并呋喃酮73. 5g，纯度为99. 0%,收率为93. 6%。实施例3 A.将纯度为99.0%的邻氯基苯乙酸101. 0g、氢氧化钠100. 8g和水300. Og经高温高压反应后，酸化PH < 1，形成邻羟基苯乙酸，蒸馏脱尽水分； B.脱水后的物料转入带有搅拌器的微波反应器中，反应功率为800w，反应时间35min； C.HPLC监测反应完全后，将脱水装置改为负压微波冷凝装置，物料转入负压微波蒸馏装置，蒸馏压力为-O. 09Mpa,蒸馏功率为600w，蒸馏时间为25min，收集馏分冷却得到淡黄色结晶状固体即2 (3H)-苯并呋喃酮74. 5g，纯度为99. 4%,收率为94. 8%。实施例4 A.将纯度为99.0%的邻氯基苯乙酸101. 0g、氢氧化钠100. 8g和水300. Og经高温高压反应后，酸化PHS 1，形成邻羟基苯乙酸，蒸馏脱尽水分； B.脱水后的物料转入带有搅拌器的微波反应器中，反应功率为800w，反应时间20min； C.HPLC监测反应完全后，将脱水装置改为负压微波冷凝装置，物料转入负压微波蒸馏装置，蒸馏压力为-O. 08Mpa,蒸馏功率为600w，蒸馏时间为20min，收集馏分冷却得到淡黄色结晶状固体即2 (3H)-苯并呋喃酮77. 5g，纯度为99. 3%,收率为98. 6%。·权利要求1.一种利用微波合成2 (3H)-苯并呋喃酮的方法，包括如下步骤 A.将重量比为505:504:1500的邻卤苯乙酸、氢氧化钠和水经高温或高温高压反应后，酸化PH≤1，形成邻羟基苯乙酸，蒸馏脱尽水分； B.脱水后的物料转入带有搅拌器的微波反应器中，反应功率为400w 900w，反应时间20_35min ； c. HPLC监测反应完全后，物料转入负压微波蒸馏装置，蒸馏压力为-O. 01 -O. 09Mpa,蒸馏功率为600w 900w，蒸馏时间为20min 40min，收集馏分冷却得到淡黄色结晶状固体，即2 (3H)-苯并呋喃酮。2.根据权利要求I所述利用微波合成2(3H)-苯并呋喃酮的方法，其特征在于步骤A中所述邻卤苯乙酸为邻氯基苯乙酸、邻溴基苯乙酸或邻碘基苯乙酸。3.根据权利要求I或2任一项所述利用微波合成2(3H)-苯并呋喃酮的方法，其特征在于步骤C中所述蒸馏压力为-O. 04 -O. 08Mpa。全文摘要本专利技术本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种利用微波合成2(3H)？苯并呋喃酮的方法，包括如下步骤：A.将重量比为505:504:1500的邻卤苯乙酸、氢氧化钠和水经高温或高温高压反应后，酸化PH≤1，形成邻羟基苯乙酸，蒸馏脱尽水分；B.脱水后的物料转入带有搅拌器的微波反应器中，反应功率为400w～900w，反应时间20？35min；C.HPLC监测反应完全后，物料转入负压微波蒸馏装置，蒸馏压力为？0.01～？0.09Mpa，蒸馏功率为600w～900w，蒸馏时间为20min～40min,？收集馏分冷却得到淡黄色结晶状固体，即2（3H）？苯并呋喃酮。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：刘志勇，张志勋，张文科，翟金江，李浩，
申请(专利权)人：江苏剑牌农化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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