一种活性金属组分非均匀分布的含氟加氢催化剂及其制备，该催化剂含有成型的含氟水合氧化铝载体、负载在该载体上的至少一种选自VIII族的非贵金属的金属盐和至少一种选自VIB族金属的金属盐，其中，沿催化剂径向截面分布，所述第VIII族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为0.1-0.9；所述第VIB族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为0.1-0.8。与现有技术相比，本发明专利技术提供的催化剂不仅具有优异的烃油加氢精制性能，同时制备方法简单、生产成本低。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种加氢催化剂催化剂及其制备方法。
技术介绍
重油中不仅含有硫、氮等杂质,还含有大量的Ni、V、Fe、Ca等金属杂质以及浙青质和胶质。在此类原料油的加氢处理过程中，这些杂质会吸附于催化剂表面覆盖活性中心或者沉积在催化剂孔道中堵塞孔道，从而造成催化剂的失活。因此，用于渣油加氢处理过程的催化剂的容金属能力和抗积炭性能将直接对催化剂的使用周期等产生影响。 CN101768470A公开了一种重油加氢处理催化剂，含有载体和有效量的至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，其特征在于，所述第VIII族金属组分的浓度沿催化剂径向截面呈非均匀分布，其中，外表面金属组分的浓度与中心金属组分的浓度之比为O. 1-0. 85 ;所述第VIB族金属组分的浓度沿催化剂径向截面呈均匀分布，其中，外表面金属组分的浓度与中心金属组分的浓度之比为O. 90-1. 5。CN101462080A公开了一种活性金属组分非均匀分布催化剂的制备方法，包括采用浸溃的方法在载体上引入有效量的至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，其特征在于，所述的浸溃包括下述步骤(I)顺序将选自硝酸、磷酸、草酸、拧橡酸、酒石酸、庚二酸、己二酸中一种或几种酸与选自至少一种含VIB族的金属组分的化合物、至少一种含VIII族的金属组分的化合物和水混合成溶液，其中，所述酸的摩尔数与含VIB族的金属组分和含VIII族的金属组分的化合物摩尔数之和的比值为O. 1-0. 92，所述水的用量使最终以体积计的溶液的量为O. 85 η-1. I η，η为载体的吸水率；(2)室温下用步骤(I)配制的混合溶液浸溃载体，浸溃时间为1-5小时；(3)将步骤(2)浸溃后的载体于大于60-160°C干燥 2-10 小时，400-600°C焙烧 2-5 小时。US4760045公开一种重油加氢处理催化剂,该催化剂含有多孔性耐热氧化物载体和负载在该载体上的至少一种选自元素周期表VB，VIB和VIII的加氢活性金属组分，其特征在于，沿催化剂截面所述金属浓度的分布满足Cr1 < Cr2和R1 > R2，其中R1和R2分别代表从截面中心到相应点的距离rl和r2与从截面中心到外表面的距离的比值，Cr1和Cr2分别代表所述相应点的所述金属组分的浓度。该催化剂的制备方法，包括在足以使所述加氢活性金属组分沿催化剂横截面(径向截面)的浓度分布满足Cr1 < Cr2和R1 > R2条件下采用浸溃液A浸溃所述载体，分离浸溃液A，进一步用浸溃液B浸溃，分离浸溃液B后干燥并焙烧，其中，R1和R2分别代表从截面中心到相应点的距离rl和r2与从截面中心到外表面的距离的比值，Cr1和Cr2分别代表所述相应点的所述金属组分的浓度，所述溶液A为含至少一种选自元素周期表VB，VIB和VIII族的加氢活性金属组分的水溶液，或者是一种含活性金属和至少一种选自由VIIA族元素组成的阴离子，铵离子，硝酸根离子，硫酸根离子，氢氧根离子，磷酸根离子硼酸根离子和有机酸的混合液溶液B为一种水或者是含至少一种选自由VIIA族元素组成的阴离子，铵离子，硝酸根离子，硫酸根离子，氢氧根离子，磷酸根离子、硼酸根离子和有机酸的水溶液，所述溶液B不含活性金属组分，在所述溶液A和B中至少一种溶液中含有所述阴离子。实际应用表明，在渣油加氢处理过程中，类似上述的活性金属组分非均匀分布的催化剂均匀更好的使用稳定性。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种新的活性金属组分非均匀分布的加氢催化剂及其制备方法。本专利技术涉及如下的专利技术·I. 一种活性金属组分非均匀分布的含氟加氢催化剂，含有载体、负载在该载体上的至少一种选自VIII族的非贵金属的金属盐和至少一种选自VIB族金属的金属盐，其中，所述载体为含氟的水合氧化铝成型物，沿催化剂径向截面分布，所述第VIII族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为O. 1-0. 9 ;所述第VIB族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为O. 1-0. 8。2.根据I所述的催化剂，其特征在于，沿催化剂径向截面分布，所述第VIII族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为O. 4-0. 8 ;所述第VIB族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为O. 3-0. 7。3.根据I所述的催化剂，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，所述的VIII族金属的质量分数为1_8%，VIB族金属的质量分数为3-20%。4.根据3所述的催化剂，其特征在于，以氧化物计并以所述催化剂为基准，所述的VIII族金属的质量分数为I. 5-4. 5%, VIB族金属的质量分数为5_18%。5.根据I所述的催化剂，其特征在于，所述含氟的水合氧化铝成型物含有水合氧化铝、含氟化合物和纤维素醚，所述成型物的径向压碎强度大于等于12N/mm，吸水率为O. 4-1.5，δ值为小于等于10% ;其中，δ = ((Q1-Q2)/Ql) X 100%，Ql为所述成型物的径向压碎强度，Q2为所述成型物经水浸泡30分钟、经120°C烘干4小时后的径向压碎强度。6.根据5所述的催化剂，其特征在于，所述成型物的径向压碎强度为15N/mm-30N/_，吸水率为O. 6-1, δ小于等于5%。7.根据5或6所述的催化剂，其特征在于，以所述成型物为基准，所述纤维素醚的质量分数为O. 5-8%,以元素计的含氟化合物的质量分数为O. 2-10%。8.根据7所述的催化剂，其特征在于，以所述成型物为基准，所述纤维素醚的质量分数为1-6%,以元素计的含氟化合物的质量分数为O. 5-9%。9.根据8所述的催化剂，其特征在于，以所述成型物为基准，所述纤维素醚的质量分数为2-5%,以元素计的含氟化合物的质量分数为1% _8%。10.根据5所述的催化剂，其特征在于，所述纤维素醚选自甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素中一种或几种；所述含氟化合物选自HF、NH4F、C6H5F、十二氟庚醇、聚四氟乙烯粉末、全氟辛酸、氟乙酸中的一种或几种。11.根据10所述的催化剂，其特征在于，所述纤维素醚为甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素及它们的混合物；所述含氟化合物为NH4F、十二氟庚醇、全氟辛酸的一种或几种。12.根据I或5所述的催化剂，其特征在于，所述水合氧化铝选自拟薄水铝石、薄水铝石、氢氧化铝、三水氢氧化铝中的一种或几种。13.根据12所述的催化剂，其特征在于，所述水合氧化铝为拟薄水铝石。14.根据I或5所述的催化剂，其特征在于，所述成型物中含有淀粉，以所述成型物为基准，所述淀粉的质量分数不超过8%。15.根据14所述的催化剂，其特征在于，所述淀粉为田菁粉，以所述成型物为基准，所述淀粉的质量分数不超过5%。16.根据I所述的催化剂，其特征在于，所述VIII族的非贵金属的金属盐选自硝酸钴、醋酸钴、碱式碳酸钴、氯化钴和钴的可溶性络合物、硝酸镍、醋酸镍、碱式碳酸镍、氯化镍和镍的可溶性络合物中的一种或几种，所述VIB族金属的金属盐选自钥酸盐、仲钥酸盐、钨 酸铵、偏钨酸铵、仲钨酸铵、乙基偏钨酸盐中的一种或几种。17.根据16所述的催化剂，其特征在于，所述VIII族的非贵金属的金属盐选自硝酸钴、碱式碳酸钴、硝酸镍和碱式碳酸镍中的一种或几种，所述VIB族的金属盐选自钥酸铵、仲本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种活性金属组分非均匀分布的含氟加氢催化剂，含有载体、负载在该载体上的至少一种选自VIII族的非贵金属的金属盐和至少一种选自VIB族金属的金属盐，其中，所述载体为含氟的水合氧化铝成型物，沿催化剂径向截面分布，所述第VIII族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为0.1？0.9；所述第VIB族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为0.1？0.8。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李丁健一，杨清河，曾双亲，贾燕子，聂红，李大东，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：
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