本发明专利技术提供一种含氟固化性树脂，其特征在于，其是使聚合物(P)与化合物(C)反应而得到的，其中，所述聚合物(P)是以具有聚(全氟亚烷基醚)链且两末端具有苯乙烯基的化合物(A)与具有选自由羟基、异氰酸酯基、环氧基、羧基、酸酐基及酰卤基组成的组中的至少一种官能团(b)的聚合性不饱和单体(B)为必须的单体成分进行共聚而得到的，所述化合物(C)具有对所述官能团(b)具有反应性的选自由羟基、异氰酸酯基、环氧基、羧基、酸酐基及酰卤基组成的组中的至少一种官能团(c)及聚合性不饱和基团。该含氟固化性树脂添加在活性能量线固化性组合物中，可以赋予其固化涂膜防污性，即使与碱等化学试剂接触也可发挥稳定的防污性。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及作为能赋予固化涂膜表面优异的防污性的含氟表面活性剂、含氟表面改性剂使用的含氟固化性树脂。另外，涉及使用该含氟固化性树脂的活性能量线固化性组合物、其固化物及具有其固化涂膜的物品。
技术介绍
含氟表面活性剂或含氟表面改性剂的流平性、 润湿性、渗透性、防粘连性、润滑性、防水防油性、防污性等优异，因此，被广泛用于各种涂层材料、表面改性剂等。涂布配混有含氟表面活性剂或含氟表面改性剂(以下将它们合并称为“含氟表面活性剂”。)的活性能量线固化性涂料并使其固化而得到的固化涂膜表现出优异的防污性，但另一方面其存在因在固化涂膜的制造工程中在加热、加湿、酸·碱等化学试剂中的暴露、用于去污的清洗 拭去等而导致一部分含氟表面活性剂从固化涂膜表面脱离或挥发而固化涂膜表面的防污性下降的问题。具体而言，在例如液晶显示器用偏光板中的三醋酸纤维素(以下简称为“TAC”。)薄膜等保护薄膜的表面处理剂的领域中，为了赋予薄膜表面对指纹、污物的防污性，通常在该保护薄膜表面涂敷添加了含氟表面活性剂等的紫外线固化性硬涂层材料。然而，该保护薄膜存在如下问题，即，出于赋予涂布了硬涂层材料的硬涂层面的相反面粘接性的目的而实施皂化处理(碱处理)时，硬涂层面不可避免地与碱溶液接触，存在于硬涂层面的含氟表面活性剂等被强碱溶液冲走或被分解，由此从硬涂层面脱离而防污性下降。因此，作为能耐受皂化处理的含氟表面活性剂，提案有具有聚合性官能团且与其他材料聚合而固定化在固化涂膜中。例如，提案有使具有氟化烷基的单丙烯酸酯与具有活性氢的丙烯酸系单体共聚、接着使得到的聚合物与具有异氰酸酯基的丙烯酸系单体反应而得到的具有不饱和基团的聚合型含氟表面活性剂(例如，参照专利文献I。)。该聚合型含氟表面活性剂具有聚合性基团，作为活性能量线固化性组合物中的添加剂使用时，通过共价键与该组合物中的聚合成分键合而固定在涂膜中，但存在皂化处理后的防污性大幅度下降的问题。另外，提案有将与上述聚合型含氟表面活性剂同样具有(全氟亚烷基醚)链、两末端具有二(甲基)丙烯酰基的化合物作为原料制造的具有聚(全氟亚烷基醚)链及不饱和基团的聚合型含氟表面活性剂(例如，参照专利文献2。)。上述具有聚(全氟亚烷基醚)链的含氟表面活性剂与专利文献I记载的含氟表面活性剂相比，皂化处理后的防污性提高，但满足不了更高水平的防污性的要求。因此，要求开发出一种皂化处理后也维持非常优异的防污性的材料。现有技术文献专利文献专利文献I:日本特开2007-246696号公报专利文献2:国际公开WO 2009/133770号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术要解决的课题在于，提供一种作为能赋予固化涂膜表面优异的防污性的含氟表面活性剂使用的含氟固化性树脂。另外，还提供涂布、固化后即使进行皂化处理也能抑制上述含氟表面活性剂从固化涂膜表面脱离而能赋予优异的防污性的活性能量线固化性组合物、其固化物及具有其固化涂膜的物品。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现，含有如下得到的含氟固化性树脂的活性能量线固化性组合物可赋予固化涂膜表面优异的防污性，即使进行皂化处理也可以抑制防污性下降，从而完成了本专利技术，其中，所述含氟固化性树脂是如下得到的使具有聚(全氟亚烷基醚)链且两末端具有苯乙烯基的化合物与具有反应性官能团的聚合性不饱和单体共聚，使由此得到的聚合物与具备对上述反应性官能团具有反应性的官能团及聚合性不饱和基团的化合物反应，由此得到。 S卩，本专利技术涉及含氟固化性树脂及含有该含氟固化性树脂的活性能量线固化性组合物，所述含氟固化性树脂的特征在于，其是使聚合物(P)与化合物(C)反应而得到的，其中，所述聚合物(P)是以具有聚(全氟亚烷基醚)链且两末端具有苯乙烯基的化合物(A)与具有选自由羟基、异氰酸酯基、环氧基、羧基、酸酐基及酰卤基组成的组中的至少一种官能团(b)的聚合性不饱和单体(B)为必须的单体成分进行共聚而得到的，所述化合物(C)具有对上述官能团(b)具有反应性的选自由羟基、异氰酸酯基、环氧基、羧基、酸酐基及酰卤基组成的组中的至少一种官能团(c)及聚合性不饱和基团。进而，本专利技术还涉及将上述含氟固化性树脂或活性能量线固化性组合物涂布在基材上并照射活性能量线使其固化而成的固化物、及具有上述含氟固化性树脂或活性能量线固化性组合物的固化涂膜的物品。专利技术的效果本专利技术的含氟固化性树脂通过单独涂布于基材上形成固化涂膜，可以赋予基材表面防污性。另外，配混上述含氟固化性树脂作为含氟表面活性剂的活性能量线固化性组合物涂布于基材上时，由于氟原子与其他原子的极性不同，该含氟固化性树脂在涂膜表面偏析，可仅对涂膜表面进行赋予防污性等的表面改性。进而，由于上述含氟固化性树脂可以与活性能量线固化性组合物中的其他具有固化性的成分聚合，因此，可使本专利技术的含氟固化性树脂更牢固地固定在固化涂膜中，因此，即使实施热处理等也能抑制含氟固化性树脂或其分解物从固化涂膜表面挥发、脱离。另一方面，使用本专利技术的含氟固化性树脂的固化涂膜对皂化处理的耐受性高，SP使进行皂化处理也能抑制防污性下降。因而，使用本专利技术的含氟固化性树脂的活性能量线固化性组合物作为需要赋予防污性、且利用碱实施皂化处理的液晶显示器用偏光板中使用的TAC薄膜用硬涂层材料非常有用。附图说明图I是合成例I得到的具有聚(全氟亚烷基醚)链且两末端具有苯乙烯基的化合物的IR光谱的谱图。图2是合成例I得到的具有聚(全氟亚烷基醚)链且两末端具有苯乙烯基的化合物的1H-NMR谱的谱图。图3是合成例I得到的具有聚(全氟亚烷基醚)链且两末端具有苯乙烯基的化合物的13C-NMR谱的谱图。图4是实施例I得到的含氟固化性树脂⑴的GPC的谱图。图5是实施例2得到的含氟固化性树脂⑵的GPC的谱图。具体实施例方式本专利技术的含氟固化性树脂是使聚合物⑵与化合物(C)反应而得到的，其中，所述聚合物(P)是以具有聚(全氟亚烷基醚)链且两末端具有苯乙烯基的化合物(A)与具有选自由羟基、异氰酸酯基、环氧基、羧基、酸酐基及酰卤基组成的组中的至少一种官能团(b)的聚合性不饱和单体(B)为必须的单体成分进行共聚而得到的，所述化合物(C)具有对上述官能团(b)具有反应性的选自由羟基、异氰酸酯基、环氧基、羧基、酸酐基及酰卤基组成的组中的至少一种官能团(c)及聚合性不饱和基团。下面对作为本专利技术的含氟固化性树脂的原料的具有聚(全氟亚烷基醚)链且两末端具有苯乙烯基的化合物(A)进行说明。作为上述化合物(A)具有的聚(全氟亚烷基醚)链，可举出具有碳原子数广3的2价氟化碳基和氧原子交替连接而成的结构的聚(全氟亚烷基醚)链。碳原子数广3的2价氟化碳基既可以是一种基团也可以是多种基团的混合。具体而言，可举出下述结构式(al)所示的聚(全氟亚烷基醚)链。权利要求1.一种含氟固化性树脂，其特征在于，其是使聚合物(P)与化合物(C)反应而得到的，其中，所述聚合物(P)是以具有聚(全氟亚烷基醚)链且化合物的两末端具有苯乙烯基的化合物(A)和聚合性不饱和单体(B)为必须的单体成分进行共聚而得到的，所述聚合性不饱和单体(B)具有选自由羟基、异氰酸酯基、环氧基、羧基、酸酐基及酰卤基组成的组中的至少一种官能团(b)，所述化合物(C)具有对所述官能团(b)具有反应本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：三原崇，铃木秀也，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：
国别省市：
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