含水直接染料配制剂制造技术

本发明专利技术涉及一种含水直接染料配制剂，包含(a)5-25重量％染料组合物，该染料组合物包含(a1)50-99重量％一种或多种可以通过还原或热处理直接黄11而得到的染料和(a2)1-50重量％蓝色、黑色和/或红色直接染料(全部基于该染料组合物)；(b)至多0.9重量％包含伯、仲或叔氨基和至少一个选自伯氨基、仲氨基和叔氨基、OH基团和醚基的另外官能基团的饱和、环状或无环水溶性胺；(c)至多0.9重量％尿素；和(d)水，其中(a)、(b)和(c)的百分数涉及该含水直接染料配制剂的总重量。本发明专利技术此外还涉及一种它们的制备方法及其在染色，尤其是纸张染色中的用途，以及用该含水直接染料配制剂染色的纸张。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含水直接染料配制剂本专利技术涉及含水直接染料配制剂，其制备方法以及其在染色，尤其是纸张染色中的用途。包装材料的制造要求具有不会过多变化的浅棕色调的棕色染料。该棕色染料通常为染料的合成混合物或黄色染料和蓝色染料的含或不含红色染料的共混混合物。共混的染料混合物具有很大的优点，更易于调节该棕色调。然而，获得这些共混染料混合物的储存稳定液体配制剂更为困难。液体配制剂的不良储存稳定性通常源于染料在水中的有限溶解度，因为在水中的有限溶解度通常直接导致对纤维的所需高亲和性。尽管这在造纸机中没有影响，因为染料浓度低，但对于非常流行的市售液体配制剂可能具有严重影响。液体配制剂的不良储存稳定性通常在必须长时间储存辊筒时引起问题。在此期间，低温和高温均可能导致沉淀，这可能堵塞计量泵，但也可能在纸上导致小斑点或不均勻着色。储存稳定性在共混染料混合物的情况下甚至问题更大，因为此时不止一种染料必须同时保持在溶液中。染料配制剂溶解度通常通过加入通常也用作染料酸的抗衡离子的溶解度改善剂而改善。已知的溶解度改善剂可能属于各种类型的化合物如醇、单亚烷基二醇、低聚亚烷基二醇或聚亚烷基二醇、内酰胺、胺和酰胺。EP 1 548 069描述了含水液体配制剂，其包含5-25重量％染料组合物，该染料组合物包含70-95重量％可以通过还原或热处理直接黄11而得到的染料；5-30重量％蓝色直接染料，和0-20重量％红色直接染料；(全部基于该染料组合物)1-15重量％包含伯、仲或叔氨基和至少一个选自伯氨基、仲氨基、叔氨基、OH基团和醚基的另外官能基团的饱和、环状或无环水溶性胺，和1-25重量％尿素。然而，如此量的水溶性胺和尿素的存在是不利的，因为这些物质出现在废水中，它们必须从中除去或者生物降解，以允许适当的处置。因此，本专利技术的目的是提供储存稳定的含水直接染料配制剂，其中水溶性胺和/ 或尿素的量低于已知含水直接染料配制剂。根据本专利技术，该目的由一种含水直接染料配制剂实现，该配制剂包含(a) 5-25重量％直接染料组合物，该染料组合物包含(al) 50-99重量％—种或多种可以通过还原或热处理直接黄11而得到的染料，和(a2) 1-50重量％蓝色、黑色和/或红色直接染料，(全部基于该染料组合物)(b)至多0. 9重量％包含伯、仲或叔氨基和至少一个选自伯氨基、仲氨基、叔氨基、 OH基团和醚基的另外官能基团的饱和、环状或无环水溶性胺，和(C)至多0.9重量％尿素；和(d)水，其中(a)、(b)和(C)的百分数涉及该含水直接染料配制剂的总重量。黑色、红色或蓝色直接染料通常为阴离子性直接染料。蓝色涉及在560-650nm的波长范围内的最大吸收。红色涉及在490-540nm的波长范围内的最大吸收，而黑色涉及在整个可见光谱内的显著吸收。优选该直接染料组合物基于该染料组合物包含1-30重量％蓝色或黑色直接染料和/或0-20重量％红色直接染料作为组分(a2)。特别适合本专利技术的红色直接染料的实例是直接红80、81、239、253、2M和沈2。此外，优选该红色染料为直接红81、239或254。适合本专利技术的蓝色直接染料的优选实例包括直接蓝71、199、218、267、273及其铜配合物、279、281、290和301。更优选的蓝色染料是直接蓝290和直接蓝301。可用于本专利技术的黑色染料的实例包括直接黑19、22、M、80、112、154、155、159、 161、162、168、169和171。优选使用直接黑19和直接黑168。在本专利技术的非常特别优选实施方案中，染料(al)和(a2)中的至少一种已经通过纳米过滤或超滤提纯，其中纳米过滤使用聚合物纳米过滤膜进行或超滤使用截止值为 1000-5000道尔顿的聚合物或陶瓷膜进行。优选使用在30-65°C和10-35巴下操作的纳米过滤聚醚砜膜。就此而言，特别有利的是染料(al)通过纳米过滤提纯。纳米过滤允许以特别容易和有效的方式得到本专利技术的稳定含水直接染料配制剂。在本专利技术的含水直接染料配制剂中，在被还原或热处理的直接黄11或其衍生物的合成中使用的饱和、环状或无环水溶性胺(b)优选通过纳米过滤几乎完全除去且优选基于该含水直接染料配制剂的总重量以不超过0.9重量％的量存在。更具体而言，该饱和、环状或无环水溶性胺(b)基于该含水直接染料配制剂的总重量以IOOppm至0. 1重量％的量存在。在优选实施方案中，该含水直接染料配制剂以100-500ppm的量包含(e) —种或多种防腐剂。在本专利技术实施方案中使用的防腐剂(也称为在“生物杀伤剂”)通常用于保护该染料水分散体以防微生物。本专利技术所用特别优选的生物杀伤剂是2-甲基-2H-异噻唑-3-酮和1，2-苯并异噻唑-3 (2H)-酮，单独或组合使用。该含水直接染料配制剂优选具有低硫酸根含量。硫酸根含量基于该含水直接染料配制剂的总重量优选低于0. 5重量％，更优选低于0. 3重量％，最优选低于0. 1重量％。直接染料通常以其盐形式存在于该含水直接染料配制剂中。通过直接黄11的反应得到的染料优选具有碱金属离子如钠、钾和尤其是锂作为抗衡离子。直接黄11为优选作为4-硝基-2-甲苯磺酸在含水碱性介质中自缩合的产物得到的芪染料。其与还原剂如葡萄糖或硫化钠反应提供了各种具有更红色调的染料，包括直接橙15 (C. I. 40002/40003)。所有这些染料是组成不确定的染料的混合物。直接橙15为一种混合物，其在漂白纤维素上的CIELAB色彩角在色空间中在45至< 55的范围内变化。相对于硝基甲苯磺酸用可变量的葡萄糖或其他还原剂还原直接黄11或热处理直接黄11得到的染料混合物具有色彩角从使用少量还原剂时的75到使用更大量还原剂时的45的色调。色调的该红移也称为直接黄11的“变红”。优选黄橙色染料(所谓的部分变红染料)，其可以通过还原或热处理直接黄11而得到且其在漂白纤维素上的色彩角为55-75。优选其染料组合物包含如下组分的含水直接染料配制剂基于该直接染料组合物为70-99重量％的一种或多种可以通过还原或热处理直接黄11而得到的染料、1-30重量％ 的蓝色直接染料或黑色直接染料和/或0-20重量％的红色直接染料。特别优选其染料组合物包含如下组分的含水直接染料配制剂基于该染料组合物为70-99重量％的部分变红的直接黄11、1-15重量％的蓝色或黑色直接染料和0-10重量％的红色直接染料。非常特别优选其染料组合物包含如下组分的含水直接染料配制剂70-99重量％ 可以通过还原或热处理直接黄11而得到的染料，优选部分变红的直接黄11 ；1-15重量％选自直接蓝15、273、279、281、290、301或直接黑19,168的染料；和0-10重量％选自直接红81、239和2M的染料。直接黄11的变红例如通过使其与甲醛反应或通过4-硝基-2-甲苯磺酸在甲醛存在下的碱性缩合而实现。此外，变红通过加入葡萄糖或硫化钠而实现。其他变红反应可以在ColouHndex及其对染料C. I. 40001,40002,40003的参考文献中找到。优选使用通过使直接黄11与有机还原剂如羟基醛，如戊糖、己糖和庚糖，优选葡萄糖反应而得到的染料。优选的部分变红染料可以通过基于硝基甲苯磺酸的不足化学计量还原而得到。特别优选的部分变红染料通过本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种含水直接染料配制剂，包含：（ａ）５－２５重量％直接染料组合物，所述染料组合物包含：（ａ１）５０－９９重量％一种或多种可以通过还原或热处理直接黄１１而得到的染料，和（ａ２）１－５０重量％蓝色、黑色和／或红色直接染料，（全部基于所述染料组合物）（ｂ）至多０．９重量％包含伯、仲或叔氨基和至少一个选自伯氨基、仲氨基、叔氨基、ＯＨ基团和醚基的另外官能基团的饱和、环状或无环水溶性胺，和（ｃ）至多０．９重量％尿素；和（ｄ）水，其中（ａ）、（ｂ）和（ｃ）的百分数涉及所述含水直接染料配制剂的总重量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·F·卡宁汉姆，C·霍森罗普，H·施奈德，R·H·特拉伯，H·赫尔曼，M·雅基耶，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：DE