反应的稳定化容易的聚碳酸酯二醇制造技术

技术编号:8157024 阅读:143 留言:0更新日期:2013-01-06 13:14
一种聚碳酸酯二醇,其特征在于,该聚碳酸酯二醇包含下述式(A)所示的重复单元和末端羟基,式(A)所示的重复单元的60~100摩尔%为下述式(B)或(C)所示的重复单元,而且式(B)所示的重复单元的量相对于式(A)所示的重复单元的总和为10摩尔%以上且低于50摩尔%,末端伯羟基比率为95~98.5%。其中,式中的R表示碳原子数2~12的二价脂肪族或脂环族烃。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及适合作为涂料的构成材料,进而,涉及作为聚氨酷、热塑性弾性体等的原料的聚碳酸酯ニ醇。更详细地说,本专利技术涉及,在用作涂料的原料时能够得到没有微细的凝胶状物引起的粗涩感和低分子量物质引起的发粘感,进而,耐水解性、耐热性等性能的平衡良好的涂膜的聚碳酸酯ニ醇。此外,本专利技术涉及,在用作聚氨酯、热塑性弾性体、粘合剂的原料时,容易使其反应稳定化,能够得到耐水解性、耐热性等性能的平衡良好、強度和回弹性等物性优异并且富于柔软性的聚氨酯或热塑性弾性体的聚碳酸酯ニ醇。
技术介绍
已知聚碳酸酯ニ醇是,例如作为聚氨酷、热塑性弾性体等的软链段,耐水解性、耐光性、耐氧化劣化性、耐热性等优异的原材料。然而,由于以1,6-己ニ醇为原料的聚碳酸酯ニ醇具有高的结晶性,因此,不能用作涂料的原料。为了解决这些问题,公开了使用2种以上ニ元醇的脂肪族共聚碳酸酯ニ醇。其中,使用了 1,5-戊ニ醇的脂肪族共聚碳酸酯ニ醇,作为结晶性低并且能够得到柔软性、弾性恢复性优异的聚氨酯、热塑性弾性体的聚碳酸酯ニ醇而受到关注(參照专利文献I)。此外,将聚碳酸酯ニ醇作为聚氨酷、热塑性弾性体、聚氨酯弹性纤维等的原料或者作为涂料、粘合剂等的构成材料使用时,与异氰酸酯等具有与羟基反应的官能团的化合物进行反应而被使用。这里,使具有与羟基反应的官能团的化合物与聚碳酸酯ニ醇的反应稳定化,无论从生产上还是从制品品质上考虑都是非常重要的。一直以来,聚碳酸酯ニ醇通过上述反应容易高分子量化,为了得到目标分子量,需要控制反应的高技木。进而,还会产生一部分高分子量化并生成微细的凝胶等问题,给制品的品质带来问题。另ー方面,反应速度慢时,由于难以高分子量化,分子量分布也变宽,因此,还会产生低分子量物质引起的表面的发粘,強度、回弾性等物性降低这样的问题。到目前为止,公开了以控制上述反应的反应速度为目的的各种聚碳酸酯ニ醇及其制造方法。例如,公开了使得作为原料的碳酸酯的水分为15ppm以下的反应性稳定化聚碳酸酯ニ醇的制造方法(參照专利文献2)。该方法需要碳酸酯的脱水エ序,并且反应的稳定化不能得到充分的效果。另ー方面,作为着重于聚碳酸酯ニ醇的末端的方法,例如,公开了以碳酸ニ烷基酯或碳酸ニ芳基酯和多羟基化合物为原料来制造聚碳酸酯ニ醇的末端几乎全为羟基的聚碳酸酯ニ醇的方法(參照专利文献3、4)。这些方法的目的在于,解决在使用碳酸ニ烷基酯或碳酸ニ芳基酯作为碳酸酯原料来制造聚碳酸酯ニ醇时,源自碳酸酯的烷基、芳基在聚合物末端残存这ー问题,制造聚合物末端几乎全为羟基的聚碳酸酯ニ醇。然而,专利文献3、4中既没有关于聚合物末端的羟基的种类及其控制的记载,也没有关于由此来控制聚碳酸酯ニ醇和具有与羟基反应的官能团的化合物的反应的记载。此外,公开了具有高的末端伯羟基比率的聚碳酸酯ニ醇(參照专利文献5)。然而,末端伯羟基比率高时,反应速度变得过快的情况较多,存在由于一部分高分子量化从而生成微细的凝胶等问题。此外,公开了使聚合物末端羟基的比例为特定值的聚碳酸酯ニ醇(參照专利文献6)。然而,在所公开的聚合物末端羟基的比例下,存在不能制造高分子量的聚氨酯的情况,进一歩,专利文献5、6中仅仅限定了聚合物末端羟基的比例,并没有涉及其中所占的末端伯羟基的记载。如上所述,根据现有的技术,还不存在能够得到没有由微细的凝胶状物引起的粗涩感、没有由低分子量物质引起的发粘感,进而耐水解性、耐热性等性能的平衡良好的涂膜的聚碳酸酯ニ醇。此外,还不存在容易使反应稳定化,并且能够得到耐水解性、耐热性等性能的平衡良好、強度和回弾性等物性优异并且富于柔软性的聚氨酯、热塑性弾性体的聚碳酸酷ニ醇。专利文献I:日本专利第1822688号说明书专利文献2:日本特开2006-176704号公报专利文献3:美国专利第7112693号说明书专利文献4:日本专利第3724561号说明书专利文献5:日本专利第3874664号专利文献6:日本特开2006-104253号
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术涉及适合作为涂料的构成材料,进而,适合作为聚氨酷、热塑性弾性体等的原料的聚碳酸酯ニ醇。更详细地说,本专利技术的目的在于,提供在用作涂料的构成材料时能够得到没有由微细的凝胶状物引起的粗涩感、没有由低分子量物质引起的发粘感,进而,耐水解性、耐热性等性能的平衡良好的涂膜的聚碳酸酯ニ醇。此外,本专利技术的目的在于,提供在用作聚氨酯、热塑性弾性体的原料时,容易使其反应稳定化,并且能够得到耐水解性、耐热性等性能的平衡良好,強度、回弾性等物性优异并且富于柔软性的聚氨酯、热塑性弾性体的聚碳酸酯ニ醇。用于解决问题的方案为了解决上述问题,本专利技术人经过反复的深入研究,结果发现,在包含下述式(A)所示的重复单元和末端羟基的聚碳酸酯ニ醇中,通过使末端伯羟基比率为特定的范围,能够使聚碳酸酯ニ醇和具有与羟基反应的官能团的化合物的反应性稳定化,从而完成了本专利技术。S卩,本专利技术涉及下述(I) (3)的专利技术。(I) 一种聚碳酸酯ニ醇,其特征在于,所述聚碳酸酯ニ醇包含下述式(A)所示的重复单元和末端轻基,式(A)所示的重复单元的60 100摩尔%为下述式(B)或(C)所示的重复单元,而且式(B)所示的重复单元的量相对于式(A)所示的重复单元的总和为10摩尔%以上且低于50摩尔%,末端伯羟基比率为95 98. 5%,权利要求1.一种热塑性聚氨酯,其使用聚碳酸酯二醇和多异氰酸酯而得到,其特征在于,所述聚碳酸酯二醇包含下述式(A)所示的重复单元和末端羟基,式(A)所示的重复单元的60 100摩尔%为下述式(B)或(C)所示的重复单元,而且式(B)所示的重复单元的量相对于式(A)所示的重复单元的总和为10摩尔%以上且低于50摩尔%,末端伯羟基比率为97 98. 5%, 2.—种2液型溶剂系涂布组合物,其在即将涂布之前将由聚碳酸酯二醇构成的主剂和由有机多异氰酸酯构成的固化剂混合而成,其特征在于,所述聚碳酸酯二醇包含上述式(A)所示的重复单元和末端轻基,式(A)所示的重复单元的60 100摩尔%为上述式(B)或(C)所示的重复单元,而且式(B)所示的重复单元的量相对于式(A)所示的重复单元的总和为10摩尔%以上且低于50摩尔%,末端伯羟基比率为97 98. 5%。3.一种I液型溶剂系涂布组合物,其由使聚碳酸酯二醇与有机多异氰酸酯反应得到的具有异氰酸酯末端基的聚氨酯预聚物构成,其特征在于,所述聚碳酸酯二醇包含上述式(A)所示的重复单元和末端轻基,式(A)所示的重复单元的60 100摩尔%为上述式(B)或(C)所示的重复单元,而且式(B)所示的重复单元的量相对于式(A)所示的重复单元的总和为10摩尔%以上且低于50摩尔%,末端伯羟基比率为97 98. 5%。4.一种I液型溶剂系涂布组合物,其由使聚碳酸酯二醇、有机多异氰酸酯和增链剂反应得到的聚氨酯树脂构成,其特征在于,所述聚碳酸酯二醇包含上述式(A)所示的重复单元和末端轻基,式(A)所示的重复单元的60 100摩尔%为上述式(B)或(C)所示的重复单元,而且式(B)所示的重复单元的量相对于式(A)所示的重复单元的总和为10摩尔%以上且低于50摩尔%,末端伯羟基比率为97 98. 5%。5.一种I液型水系涂布组合物,其由使聚碳酸酯二醇、有机多异氰酸酯和增链剂反应得到的聚本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种热塑性聚氨酯,其使用聚碳酸酯二醇和多异氰酸酯而得到,其特征在于,所述聚碳酸酯二醇包含下述式(A)所示的重复单元和末端羟基,式(A)所示的重复单元的60~100摩尔%为下述式(B)或(C)所示的重复单元,而且式(B)所示的重复单元的量相对于式(A)所示的重复单元的总和为10摩尔%以上且低于50摩尔%,末端伯羟基比率为97~98.5%,[化学式1]其中,式中的R表示碳原子数2~12的二价脂肪族或脂环族烃,[化学式2][化学式3]FDA00002016297200011.jpg,FDA00002016297200012.jpg,FDA00002016297200013.jpg

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员:增渕彻夫上野英三郎
申请(专利权)人:旭化成化学株式会社
类型:发明
国别省市:

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