一种环氧树脂组合物溶液及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种B阶状态环氧树脂组合物溶液，环氧树脂(A)和环氧固化剂(B)在惰性气体保护下，采用有机溶剂(C)通过溶液聚合工艺的方式合成了一种固含量为10%～90%均相的B阶状态环氧树脂组合物溶液；所用到的环氧树脂固化剂(B)的反应性基的当量，相对于环氧树脂(A)的环氧基的当量的比为0.1～3.0；该环氧组合物溶液稳定性好，可用作自粘结漆，涂料，胶粘剂和复合材料浸渍料等，在室温条件下，贮存期可长达12个月。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及环氧树脂组合物的生产领域，具体涉及一种室温可长期稳定贮存的B阶状态的环氧树脂组成物溶液及其制备方法
技术介绍
环氧树脂的粘着性，耐热性，耐湿性优良，因此用途广泛，特别是B阶状态的环氧树脂溶液在漆包线制造，胶粘剂，涂料和复合材料的浸溃料等领域都有广泛的应用。但传统的B阶状态的环氧树脂组成物溶液制备方法是先以Z型叶片混合器，三辊机等设备为反应器制备固态B阶状态的环氧树脂组成物，再溶解于有机溶剂中配制，这种方法工艺过程较长，设备投入较大，生产过程不易稳定控制，产品稳定性较差，反应终点不易控制，并且贮存期较短(通常室温条件下不超过6个月)等问题。·
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种可长期稳定贮存，并且制备条件容易控制的B阶状态环氧树脂组成物溶液及其制备方法。即，一种环氧树脂组成物溶液，其特征为包含⑷环氧树脂；(B):环氧树脂固化剂，该⑶环氧树脂固化剂的反应性基的当量，相对于㈧环氧树脂的环氧基的当量的比为O. I 3. O之量；(C):有机溶剂，上述㈧和⑶以(C)为溶剂，在惰性气体保护下，通过溶液聚合工艺合成了固含量在10% 90%的B阶状态的环氧树脂组成物溶液。上述本专利技术的组成物溶液，可长期以B阶状态稳定贮存，室温条件下的贮存期可长达12个月以上。进一步的方案为(A)环氣树脂本专利技术中所述及的环氧树脂(A)，可使用众所周知的环氧树脂，包括二酚基丙烷环氧树脂，有机硅改性二酚基丙烷环氧树脂，溴改性二酚基丙烷环氧树脂，氯改性二酚基丙烷环氧树脂，二酚基丙烷侧链型环氧树脂，酚醛多环氧树脂，丙三醇环氧树脂，脂肪酸甘油酯环氧树脂，脂环族缩水甘油脂，硅环氧树脂，四酚基环氧树脂，间苯二酚环氧树脂，三聚氰酸环氧树脂，二氧化双环戊二烯环氧树脂，二氧化乙烯基环己烯环氧树脂，聚丁二烯环氧树月旨，二氧化双环戊烯基醚树脂，联苯型环氧树脂，苯酚芳烷基型环氧树脂，萘型环氧树脂，含氨基型环氧树脂，线型脂肪族环氧树脂，脂环族环氧树脂，缩水甘油醚型环氧树脂中的一种或它们的混合物等。其中较好的是双酚A型以及双酚F型环氧树脂。(B)环氧树脂固化剂本专利技术中所述及的环氧树脂固化剂(B)，包括双氰胺类固化剂，对羟基苯甲酸，双马来酰亚胺，芳香胺类固化剂(例如间苯二胺，间苯二甲胺，4，4’ - 二氨基二苯基甲烷，4，4’ -二氛基二苯基讽,4,4’ _ 二氛基二苯酿，4,4’ -N, N’ _ 二甲氛基二苯甲烧，6,6’ -二氯-4,4’ - 二氨基二苯基甲烧,5, 5’ - 二甲基-4,4’ - 二氨基二苯基甲烧，苯二甲胺，间氨基苯甲胺等)，可单独使用或者亦可混合使用两种或者两种以上的这些环氧树脂固化剂。本专利技术中，添加(B)环氧固化剂时，(A)环氧树脂与(B)环氧固化剂的添加比例，较理想的是以(A)中的环氧基的当量与固化剂中的反应性基的当量比表示为0.1 < (固化剂)/(环氧树脂)<3.0，更理想的是OK (固化剂)/(环氧树脂)< I. 25，当量比不在上述范围中时，存在有一部分未反应，会导致产品性能出现故障。(C)有机溶剂本专利技术采用有机溶剂(C)，通过溶液聚合工艺合成了 B阶状态的环氧树脂组成物溶液，本专利技术中所述及的有机溶剂(C)包括芳香烃类(例如苯，甲苯，二甲苯等)，酯系有机 溶剂(例如乙酸乙酯，醋酸丁酯等)，醇系有机溶剂(例如异丙醇，丁醇，乙二醇等)，醚系有机溶剂(例如乙二醇乙醚，乙二醇丁醚，丙二醇甲醚等)，酮系有机溶剂(例如甲乙基酮，丙酮，环己酮等)，酰胺类有机溶剂(例如二甲基甲酰胺)，可单独使用或者亦可混合使用两种或者两种以上的这些有机溶剂，其使用量相对于上述㈧ ⑶的总计100质量份，可根据产品最终用途的需要，添加量为10质量份 900质量份，更理想的是30质量份 300质量份。其他成分除上述各成分之外，以不损害本专利技术的目的的量添加添加剂于本专利技术的组成物溶液中，添加剂包括环氧树脂活性稀释剂，环氧树脂活性增韧剂，无机填料，硅烷偶联剂，着色剂等。上述环氧树脂活性稀释剂包括单环氧基活性稀释剂(例如环氧丙烷，烯丙基缩水甘油醚等)，多环氧基活性稀释剂(例如二缩水甘油醚，丁二烯双环氧，二氧化双环戊二烯等)，亚磷酸三苯酯以及r- 丁内酯等，这些环氧树脂活性稀释剂可单独使用一种，也可组合两种或者两种以上使用，可根据产品最终用途的需要，其使用量相对于上述(A) (B)的总计100质量份，添加量为O质量份 40质量份。上述环氧树脂活性增韧剂包括环氧化合物类活性增韧剂(例如环氧甘油脂类，环氧脂肪酸单酯类等)，合成橡胶类活性增韧剂(例如聚硫橡胶，丁腈橡胶类，氯丁橡胶，聚氨酯橡胶，氯磺化聚乙烯橡胶等)，聚酰胺树脂类活性增韧剂(例如低分子量聚酰胺树脂，改性聚酰胺树脂等)，聚酯树脂类活性增韧剂(例如聚丙二醇醚类，聚丙三醇醚类等)，这些环氧树脂活性增韧剂可单独使用一种，也可组合两种或者两种以上使用，可根据产品最终用途的需要，其使用量相对于上述(A) (B)的总计100质量份，添加量为O质量份 50质量份。上述无机填料可使用众所周知的无机填料，例如二氧化硅粉，氧化铝，钛白粉，滑石粉等，这些填料可单独使用一种或者组合两种或者两种以上使用，可根据产品最终用途的需要，其使用量相对于上述㈧ ⑶的总计100质量份，添加量为O质量份 80质量份。组合物溶液的制备本专利技术的B阶状态环氧树脂组成物溶液的制备方法之一包括如下步骤在常温下将有机溶剂(C)加入反应釜，通惰性气体保护，在搅拌状态下加入环氧树脂(A)和环氧固化剂(B)，还可根据产品最终性能需要添加上述作为添加剂的其他成分(无机填料除外)，然后在回流条件下开始升温，控制搅拌速度在80rpm 600rpm,升温速率在O. 5°C /min 5°C /min,更理想的是在I. 5°C /min 3°C /min,使爸内反应物料温度升至50°C 180°C，更理想的是升至80°C 130°C，并维持这个温度继续反应O. 5小时 12小时，更理想的是5 10小时，在反应O. 5小时之后，每隔10 20分钟取样进行检测，检测方法之一可以将样品溶液倒入二甲苯溶剂中，搅拌静置后若出现分层浑浊现象，则表明该反应已经到达B阶状态，另外的检测方法可以采用粘度仪测试样品溶液的粘度，如果与初始样品粘度相比出现突增，则说明该反应已经到达B阶状态，然后将反应物冷却至50°C以下，根据产品最终的性能的要求，还可进一步添加选择好种类及用量的有机溶剂，还可更进一步添加选择好类型及用量的无机填料，之后，搅拌均匀，将最终产品调整到合适的固含量和粘度，即得到B阶状态的环氧树脂组成物溶液。本专利技术另一种优选的B阶状态环氧树脂组成物溶液的制备方法包括如下步骤在常温下将有机溶剂(C)加入反应釜，通惰性气体保护，在搅拌状态下加入环氧 树脂(A)，还可根据产品最终性能需要添加上述作为添加剂的其他成分(无机填料除外)，然后在回流条件下开始升温，控制搅拌速度在80rpm 600rpm,爸内反应物料温度升至50°C 180°C，更理想的是升至80°C 130°C时，之后采用密封进料设备，将环氧固化剂(B)以固体形式，或者以配制成有机溶液形式，更或者以配制成有机悬浮液的形式加料进反应釜内，并维持这个温度继续反应O. 5小时 12小时，更理想的是5 10小时，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可长期稳定贮存，并且制备条件容易控制的B阶状态环氧树脂组成物溶液及其制备方法，其特征为包含：(A)：环氧树脂；(B)：环氧树脂固化剂，该(B)环氧树脂固化剂的反应性基的当量，相对于(A)环氧树脂的环氧基的当量的比为0.1～3.0之量；(C)：有机溶剂；上述(A)和(B)以(C)为溶剂，在惰性气体保护下，通过溶液聚合工艺合成了固含量在10%～90%的B阶状态的环氧树脂组成物溶液。

【技术特征摘要】
1.一种可长期稳定贮存，并且制备条件容易控制的B阶状态环氧树脂组成物溶液及其制备方法，其特征为包含 (A):环氧树脂； (B):环氧树脂固化剂，该 (B)环氧树脂固化剂的反应性基的当量，相对于(A)环氧树脂的环氧基的当量的比为O. I 3. O之量； (C):有机溶剂；上述(A)和(B)以(C)为溶剂，在惰性气体保护下，通过溶液聚合工艺合成了固含量在10% 90%的B阶状态的环氧树脂组成物溶液。2.如权利要求I所述的组成物溶液，其中环氧树脂固化剂(B)，其特征在于，包括双氰胺类固化剂，对羟基苯甲酸，双马来酰亚胺，芳香胺类固化剂，可单独使用或者亦可混合使用两种或者两种以上的这些环氧树脂固化剂。3.如权利要求I所述的组成物溶液，其中有机溶剂(C)，其特征在于，包括芳香烃类，酯系有机溶剂，醇系有机溶剂，醚系有机溶剂，酮系有机溶剂，酰胺类有机溶剂，可单独使用或者亦可混合使用两种或者两种以上的这些有机溶剂，其使用量相对于上述(A) (B)的总计100质量份，可根据产品最终用途的需要，添加量为10质量份 90质量份。4.如权利要求I所述的组成物溶液的制备方法之一，其特征在于，包括如下步骤包括如下步骤在常温下将有机溶剂(C)加入反应釜，通惰性气体保护，在搅拌状态下加入环氧树脂(A)和环氧固化剂(B)，还可根据产品最终性能需要添加上述作为添加剂的其他成分，然后在回流条件下开始升温，使釜内反应物料温度升至50°C 180°C，并维持这个温度继续反应O. 5小时 12小时，在反应O. 5小时之后，每隔10 20分钟取样进行检测，当环氧组成物反应程度到达B阶状态时，将反应物冷却至50°C以下，根据产品最终的性能的要求，还可进一步添加选择好种类及用量的有机溶剂，还可更进一步添加选择好类型及用量的无机填料，之后，搅拌均匀，将最终产品调整到合适的固含量和粘度，即得到B阶状态的环氧树脂组成物溶液。5.如权利要求I所述的组成物溶液的制...

【专利技术属性】
技术研发人员：王翔，
申请(专利权)人：黄山金瑞泰投资发展有限公司，
类型：发明
国别省市：