一种霉菌毒素吸附剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种霉菌毒素吸附剂的制备方法。本发明专利技术针对霉菌毒素的理化性质，以蒙脱石为基体，通过无机改性，有机复合的方法，制备出一种对多种致病性霉菌毒素具有全吸附效果的吸附剂。这种吸附剂可按一定比例以粉末状形式添加至饲料中，用以吸附黄曲霉素、赭曲霉素、玉米赤酶烯酮和呕吐毒素等饲料中常见的霉菌毒素。本发明专利技术增大了蒙脱石对霉菌毒素的总吸附量，同时增强了蒙脱石对不同极性霉菌毒素的吸附能力，提高了综合吸附效果，具有更好的实用性，且生产工艺简单，成本较低，产品无毒无害。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及霉菌毒素吸附脱除领域，具体是涉及一种无机改性蒙脱石一有机表面活性剂复合型霉菌毒素吸附剂的制备方法。
技术介绍
霉菌毒素是自然界中的丝状真菌一霉菌的次级代谢产物。霉菌广泛的存在于自然界中，农作物在田间生长的过程中会受到霉菌侵害而发生霉变；产品在生产、加工、储藏和运输等各个环节中由于处理不当也会发生不同程度的霉变。霉变是不可避免的，在霉变的过程中霉菌会分泌出代谢物一霉菌毒素，一种霉菌可以分泌出多种霉菌毒素，同时多种霉菌也能分泌出同一种霉菌毒素，例如，黄曲霉菌能够分泌出黄曲霉素B1、B2、G1、G2等，玉米赤霉烯酮能够被多种镰刀菌属的霉菌分泌。霉菌毒素是一类具有多种不同化学结构的小分子型有机化合物，目前已知的霉菌毒素有300多种，已被证明对人类或禽畜具有高度毒性和致癌性的霉菌毒素主要有黄曲霉素(AF)、赭曲霉素(0T)、玉米赤霉烯酮(ZEN)、伏马菌素(F)、呕吐毒素(DON)、T_2毒素和麦角毒素等。霉菌毒素能对人类或禽畜造成各种急慢性中毒症，高剂量的急性中毒会导致死亡。低剂量的慢性中毒会导致免疫力下降、畸变和癌症(特别是肝癌和肾癌)，这是目前人类和禽畜最主要的中毒方式。人类食用被霉菌毒素污染的食品，如谷物、禽蛋、禽肉和奶制品等都会造成慢性中毒，这是随着人们生活水平的提高，癌症发病率却居高不下的主要原因之一。目前，控制霉菌毒素污染主要从两方面入手，一方面从源头上阻止霉菌毒素的产生，通常采用增强农作物自身防霉能力、添加防霉剂抑制霉菌生长和控制储存温度、湿度的方法。如 CN 95107879. 8、CN88107646. 5、CN91108779. 6、CN99105058. 4 等。然而，通常条件下很难达到完全不发生霉变，同时由于常规手段难以检测出低浓度的霉菌毒素而导致慢性中毒。因此，另一方面又通过添加脱毒剂的方式减少霉菌毒素的危害，这是目前控制霉菌毒素污染的主要手段，如专利 CN20101060522L 3、CN200810198576. 8、CN201110094906. O等。但是，一种吸附剂或某一种改性方法往往只对某一种或几种霉菌毒素有效，这也是目前采用了各种各样的吸附剂后，霉菌毒素中毒症仍旧普遍发生的关键原因。综上，本专利技术针对霉菌毒素的理化性质，以蒙脱石为基体,通过无机改性,有机复合的方法，制备出一种对多种致病性霉菌毒素具有全吸附效果的吸附剂。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种高效、无毒、价格低廉、选择性好的霉菌毒素吸附剂的制备方法。本专利技术的特征在于先将氯化铁、氯化铝按质量比为16:广1:16的比例混合均匀，制得氯化铁和氯化铝的混合物，然后将l(T80wt%氯化铁和氯化铝混合物重量的蒙脱石与氯化铁和氯化铝的混合物在水溶液中搅拌混合均匀，配置成f 10被％的混合液。最后添加r45wt%氯化铁和氯化铝混合物重量的氢氧化钠，搅拌混合均匀后在室温条件下静置老化一定时间，烘干后，经煅烧处理，在室温下冷却后粉碎制得无机改性蒙脱石。将无机改性蒙脱石与f 30wt%无机改性蒙脱石重量的有机表面活性剂在水溶液中混合，混合过程中可选择性添加O. f 10wt%有机表面活性剂重量的无水乙醇，以提高有机表面活性剂在水溶液中的溶解性，搅拌使之混合均匀后低温烘干，粉碎后制得成品。所述的氯化铁和氯化铝为含水氯化铁(FeCl3 ·6Η20)和含水氯化铝(AlCl3 ·6Η20)。所述的静置老化时间为I小时 天。所述的煅烧处理是指在20(T500°C温度下煅烧1 10小时。所述的有机表面活性剂为十二烷基三甲基氯化铵(1231)、十二烷基二甲基苄基氯化铵(1227)、十八烷基二甲基苄基氯化铵(1827)、二十二烷基三甲基氯化铵(2231)、双十八烷基甲基苄基氯化铵(D1817)等短链、长链、双链和带有特殊官能团的季铵盐有机表面活性剂中的一种或两种以上任何比例的混合物。所述的低温烘干温度为5(Γ100 。本专利技术所得吸附剂可按一定比例以粉末状形式添加至饲料中，用以吸附黄曲霉素、赭曲霉素、玉米赤酶烯酮和呕吐毒素等饲料中常见的霉菌毒素。本专利技术与现有技术相比，具有的优势有 I.通过无机改性的方法，使蒙脱石的层间微环境呈“柱”状，形成一种大层间距的层柱状微孔材料，具有大孔径，高比表面积的特点，从而提高了对霉菌毒素的总吸附量，同时增强了对亲水性较好的中高极性霉菌毒素的吸附效果。2.通过将无机改性蒙脱石与有机表面活性剂复合的方法，使其获得较好的亲油性能，从而提高对疏水的、中低极性霉菌毒素的吸附效果。3.通过无机改性，有机复合的方法，增强了蒙脱石对不同极性霉菌毒素的吸附能力，从而达到对多种常见的致病性霉菌毒素具有全吸附的效果。4.采用的蒙脱石资源丰富，无机、有机试剂价格低廉，从而生产吸附剂的成本较低。5.采用的蒙脱石、无机和有机试剂皆无毒无害，不会产生二次污染。6.本专利技术生产工艺简单，有利于规模化生产。具体实施例方式实施例I 将15g氯化铁和15g氯化铝在高速混合机中搅拌混合均匀，然后添加至24g蒙脱石中，在水溶液中搅拌混合均匀，制得10 wt%的混合液。添加13. 5g氢氧化钠至混合液中，搅拌混合均匀后在室温条件下静置老化I小时，烘干后，在300°C下煅烧10小时，室温下冷却后粉碎制得无机改性蒙脱石。取20g无机改性蒙脱石与6g十二烷基三甲基氯化铵在水溶液中混合均匀，100°C烘干，粉碎磨细后制得成品。实施例2 将Ig氯化铁和16g氯化铝在高速混合机中搅拌混合均匀，然后添加至I. 7g蒙脱石中，在水溶液中搅拌混合均匀，制得I 〖％的混合液。添加O. 17g氢氧化钠至混合液中，搅拌混合均匀后在室温条件下静置老化3天，烘干后，在200°C下煅烧I小时，室温下冷却后粉碎制得无机改性蒙脱石。取IOg无机改性蒙脱石与O. Ig十八烷基二甲基苄基氯化铵在水溶液中混合均匀，50°C烘干，粉碎磨细后制得成品。实施例3 将20g氯化铁和IOg氯化铝在高速混合机中搅拌混合均匀，然后添加至15g蒙脱石中，在水溶液中搅拌混合均勻，制得5wt%的混合液。添加3g氢氧化钠至混合液中，搅拌混合均匀后在室温条件下静置老化7天，烘干后，在500°C下煅烧I小时，室温下冷却后粉碎制得无机改性蒙脱石。取IOg无机改性蒙脱石与2g双十八烷基甲基苄基氯化铵在水溶液中混合均匀，混合过程中添加O. 2g无水乙醇，80°C烘干，粉碎磨细后制得成品。实施例4 将50g氯化铁和IOOg氯化铝在高速混合机中搅拌混合均匀，然后添加至90g蒙脱石中，在水溶液中搅拌混合均匀，制得3wt%的混合液。添加30g氢氧化钠至混合液中，搅拌混合均匀后在室温条件下静置老化5天，烘干后，在400°C下煅烧2小时，室温下冷却后粉碎制得无机改性蒙脱石。取IOOg无机改性蒙脱石与15g双十八烷基甲基苄基氯化铵和二十二烷基三甲基氯化铵的混合物在水溶液中混合均匀，混合过程中添加O. 15g无水乙醇，60°C烘干，粉碎磨细后制得成品。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种霉菌毒素吸附剂的制备方法，其特征在于：以蒙脱石矿物为原料，对蒙脱石矿物原料进行无机改性，无机改性后的蒙脱石与1~30wt%无机改性蒙脱石重量的有机表面活性剂在水溶液中混合，混合过程中可选择性添加0.1~10wt%有机表面活性剂重量的无水乙醇，以提高有机表面活性剂在水溶液中的溶解性，搅拌使之混合均匀后低温烘干，粉碎后制得成品。

【技术特征摘要】
1.一种霉菌毒素吸附剂的制备方法，其特征在于以蒙脱石矿物为原料，对蒙脱石矿物原料进行无机改性，无机改性后的蒙脱石与r30wt%无机改性蒙脱石重量的有机表面活性剂在水溶液中混合，混合过程中可选择性添加O. f 10被％有机表面活性剂重量的无水乙醇，以提高有机表面活性剂在水溶液中的溶解性，搅拌使之混合均匀后低温烘干，粉碎后制得成品。2.根据权利要求I所述的霉菌毒素吸附剂的制备方法，其特征在于，所述的无机改性包括以下顺序和步骤 a:将氯化铁、氯化铝按质量比为16:广1:16的比例混合均匀，制得氯化铁和氯化铝的混合物； b:将l(T80wt%氯化铁和氯化铝混合物重量的蒙脱石与氯化铁和氯化铝的混合物在水溶液中搅拌混合均匀，配置成f 10 wt%的混合液； c:将f45wt%氯化铁和氯化铝混合物重量的氢氧化钠添加至混合液中，搅拌混合均匀后在室温条件下静...

【专利技术属性】
技术研发人员：曾路，彭小芹，王淑萍，耿建强，陈超衍，李梅，
申请(专利权)人：重庆大学，
类型：发明
国别省市：