多氟烷基亚磺酰胺基卤代烷中间体制造技术

本发明专利技术涉及多氟烷基亚磺酰胺基卤代烷中间体。本发明专利技术还涉及前述卤化物中间体用于制备多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺的混合物的用途，所述混合物包含至少一种多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺及其类似物、二(多氟烷基亚磺酰胺基烷基)胺。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及多氟烷基亚磺酰胺基卤代烷中间体。本专利技术还涉及多氟烷基亚磺酰胺基卤代烷中间体制备多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺的混合物的用途，所述混合物包含至少ー种多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺及其类似物ニ(多氟烷基亚磺酰胺基烷基)胺。
技术介绍
多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺是多种产品的有用原料，所述产品包括氟化表面活性剂(包括阳离子、非离子、阴离子和两性表面活性剤)，和氟化拒斥剂(包括聚(甲基)丙烯酰胺、服、酰亚胺)。由多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺制备的产品的具体应用包括电子器件应用、纳米技术、制药和杀虫剂中间体、催化剂和泡沫灭火剂。 用于制备多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺的常规方法通常提供低收率，并且产生代表经济损失的不可取含氟副产物。例如美国专利4，486，391设想通过使多氟烷基磺酸化合物与由下式表示的ニ胺反应来制备多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺CF3(CF2) 5-S (0)2-Cl (多氟烷基磺酰卤)+H2N-(CH2) 3_NH2 (ニ胺)一CF3 (CF2) 5_S (0)2_NH- (CH2) 3-NH2 (多氟烧基亚横酸胺基烧基胺)+CF3 (CF2) 5_S (0) 2-NH- (CH2) 3-NH-S (0) 2-CF3 (CF2)5 (双磺酰胺副产物)。与其它常规方法一祥，美国专利4，486，391提供了需要ニ胺试剂的合成途径，根据定义，所述ニ胺试剂每分子具有两个均可转变成亚磺酰胺基的反应性胺位点，由此形成双磺酰胺副产物，这还描述于英国专利1，378，984中。常规方法没有公开避免产生双-磺酰胺副产物的多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺合成途径，所述双磺酰胺副产物为不可取的杂质，通常损害由多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺制备的所需产品的表面活性、起泡特性、或其它性能特征。此外，双磺酰胺副产物与所需多氟烷基亚磺酰胺基烧基胺共有非常相似的物理特性，因此使得其难以分离和纯化并且昂贵。一般来讲，与有效混入氟以制备所需的多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺相反，双磺酰胺副产物构成了昂贵氟化原料的大量损失。由于上述缺点，期望发现避免使用ニ胺试剂并且避免同时产生双磺酰胺副产物的制备多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺的方法。专利技术概述本专利技术提供了避免使用ニ胺试剂并且避免同时产生双磺酰胺副产物的制备多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺的方法。除了避免去除双磺酰胺杂质的昂贵エ序以外，本专利技术还避免或显著降低了无用含氟副产物的产生。与使用ニ氨基烷烃和多氟烷基磺酸化合物的常规方法相反，本专利技术经历多氟烷基亚磺酰胺基卤代烷与胺进行氨基脱卤反应，从而制备多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺。有利的是，氨基脱卤反应还产生由多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺制备的ニ(多氟烷基亚磺酰胺基烷基)胺，其自身为有用的产物，可提供降低表面张カ以及表面活性剂其它性能特征的优点。因此，与其中产生不可取的无用副产物(例如双磺酰胺)的制备多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺的常规方法相反，本专利技术形成了所期望的有用副产物，其可在后面的表面活性剂合成期间起作用，因此无需移除。因此，本专利技术提供了制备多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺混合物的方法，所述混合物包含至少ー种多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺和至少ー种ニ(多氟烷基亚磺酰胺基烷基)胺。根据本专利技术，可由氨基脱卤反应来制备多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺的混合物，其中多氟烷基亚磺酰胺基卤代烷与氨或胺反应，所述多氟烷基亚磺酰胺基卤代烷由下式表示 Rf- (CH2) n-s (0) 2-N (R1) -C (R5) (R6) -CmH2m-X (式 I)其中Rf选自任选地被一至四个基团中断的C2-C12多氟烷基，所述基团选自_0-、-S-、-S (0)-和-S (0) 2-；n选自0-6的整数ダ、R5、R6独立地选自氢、C1-C6羟烷基、C1-C6卤素取代的烷基、 或C1-C6直链或支链烷基；CmH2m为直链或支链烷基，并且m选自ト10的整数；并且X为卤素，所述卤素选自Cl、Br、I、以及它们混合。优选的式I的多氟烷基亚磺酰胺基卤代烷是其中为以下的那些Rf 选自 CF3 (CF2) 5 或 CF3 (CF2) 3 ；R1、R5、R6独立地选自氢、甲基、或こ基、C1-C3卤素取代的烷基、C1-C3羟烷基，并且最优选氢；n选自0或2 ;m为2;并且X 为氯。式I的多氟烷基亚磺酰胺基卤代烷氨基脱卤反应期间用于形成多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺混合物的氨或胺由下式表示N(R4)2H (式2)其中姆个R4独立地选自氢或C1-C6烧基、或C1-C6轻烧基,优选地姆个R4为氢,从而表不氨。式I的多氟烷基亚磺酰胺基卤代烷可通过使多氟烷基磺酸化合物与一氨基卤代烷或其盐在适宜的条件下反应以制备多氟烷基亚磺酰胺基卤代烷而制得，其中i)多氟烷基磺酸化合物由下式表示Rf- (CH2) n-S (0) 2-Y (式 3)其中Rf和n为如上所定义，并且Y选自芳氧基、取代的芳氧基、或卤化物如F、C1或Br ;并且ii) 一氨基卤代烷或其盐由下式表示 HN (R1) -C (R5) (R6) -CmH2m-X(式 4A)或 +X-(式 4B)其中R1、R5、R6和m为如上所定义；并且每个X为独立地选自Cl、Br和I的卤素。作为另外一种选择，式I的多氟烷基亚磺酰胺基卤代烷可通过使多氟烷基亚磺酰胺基烷基醇与卤化剂在适宜的条件下反应以制备多氟烷基亚磺酰胺基卤代烷而制得，其中所述多氟烷基亚磺酰胺基烷基醇由下式表示Rf- (CH2) n-S (0) 2-N (R1) -C (R5) (R6) -CmH2m-OH (式 5)其中Rf、ruR1、! 5、R6和m为如上所定义。式5的多氟烷基亚磺酰胺基烷基醇可通过使式3的多氟烷基磺酸化合物与氨基烷基醇在适宜的条件下反应以制备多氟烷基亚磺酰胺基烷基醇而制得，其中i)氨基烷基醇由下式表示HN (R1) -C (R5) (R6) -CmH2m-OH (式 6)其中R1、! 5、! 6和m为如上所定义。根据本专利技术，多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺的混合物包含i)由下式表示的至少ー种多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺Rf- (CH2) n-S (0) 2-N (R1) -C (R5) (R6) -CmH2m-N (R4) 2 (式 7);和 ii)由下式表示的至少ー种i)的ニ(多氟烷基亚磺酰胺基烷基)类似物 2N+k (R4) k+1 k (式 8);其中Q为ー价阴离子，优选地选自卤素、烷基羧酸根、烷基磺酸根，并且更优选地为卤素；k 为 0 或 I ;在i)和ii)中的每个Rf相同，并且选自任选地被一至四个基团中断的C2-C12多氟烧基，所述基团选自_0_、-S-、-S (0)-和-S (0) 2_ ；在i)和ii)中的每个n相同，并且选自0-6的整数；在i)和ii)中的每个m相同，并且选自0-10的整数；每个R1、R5、R6独立地选自氢X1-C6羟烷基、C1-C6卤素取代的烷基、或C1-C6直链或支链烷基；前提条件是在i)和ii)中的每个R1相同，i)和ii)中的每个R5相同，并且在i)和ii)中的每个R6相同；在i)和ii)中的每个R4相同，并且选自氢或C1-C6烷基，优选氢。专利技术详述致使形成本专利技术所需多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺混合物(式7&8)的各种反应可如下表示反应I :式7和式8的多氟烷基亚磺酰胺基烷基胺混合物的形成Rf- (CH2)本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：AB什塔罗夫，VB帕肖维奇，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：
国别省市：