本发明专利技术的复合结构体包含基材(X)和层合在上述基材(X)上的层(Y)。层(Y)含有金属氧化物(A)和磷化合物(B)的反应产物(R)。在800～1400cm-1范围内层(Y)的红外线吸收光谱中，红外线吸收为最大的波数(n1)在1080～1130cm-1的范围内。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及复合结构体、使用该结构体的包装材料和成形品。本专利技术还涉及该复合结构体的制造方法、和可用于制造该复合结构体的涂布液。
技术介绍
含有铝等金属原子和磷原子作为构成成分的被膜一直以来都是已知的。例如，具有由以铝作为主成分的金属的正磷酸盐构成的防透气膜的有机聚合物成形品是已知的(专利文献I :日本特开昭55-46969号公报)。日本特开昭55-46969号公报公开了通过在有机聚合物成形品上涂布金属正磷酸盐的分散液或溶液来形成防透气膜的方法。日本特开昭55-46969号公报中，作为金属正磷酸盐的分散液或溶液的形成方法，公开了将铝的离子源和磷的离子源分别溶解于介质中之后，将这些溶液合并的方法。 另外，在由塑料膜构成的基材膜上设置无机氧化物蒸镀层，在该无机氧化物蒸镀层上设置金属磷酸盐被覆层的阻气性积层膜是已知的(专利文献2 :日本特开2006-116737号公报)。日本特开2006-116737号公报中，作为金属磷酸盐被覆层的形成方法，公开了涂布通过将含磷酸离子的溶液与含金属离子的溶液混合而获得的特定涂布液的方法。为了降低铁或玻璃等基体的表面粗糙度而使用磷酸铝的方法也是已知的(参照专利文献3 :日本特表2006-515535号公报)。日本特表2006-515535号公报中公开了将液体介质中含铝离子和磷酸酯的磷酸铝化合物前体涂布在铁或玻璃等基体上，在基体上形成无定形的磷酸铝化合物的方法。另外，日本特表2006-515535号公报中记载在不锈钢上形成的涂层在500°C下热处理5分钟后，在该涂层的红外线吸收光谱中，基于Al-O-P基的振动的吸收峰出现在1180 128001^(具体为1207cm-1)的范围内。由含金属、金属合金、塑料等基材和特定的磷酸铝化合物的涂布成分构成的复合体也是已知的(参照专利文献4 :日本特表2008-516015号公报)。日本特表2008-516015号公报中公开了使用有机溶剂中含有铝盐和磷酸酯的溶液来形成涂布液的方法。日本特表2008-516015号公报中还公开了涂布剂成分含有吸收红外线吸收光谱中约1230CHT1的放射线的结构部分。现有技术文献 专利文献 专利文献I :日本特开昭55-46969号公报； 专利文献2 :日本特开2006-116737号公报； 专利文献3 :日本特表2006-515535号公报； 专利文献4 :日本特表2008-516015号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的课题然而，上述以往的涂层阻气性或水蒸气阻挡性不足。而且，上述以往的涂层耐热水性不足。因此，上述以往的涂层因蒸煮处理等热水处理阻气性或水蒸气阻挡性容易降低，用途大幅受限。例如，上述以往的涂层在进行蒸煮处理的食品用包装材料的使用上受到限制。 因此，本专利技术的一个目的是提供阻气性和水蒸气阻挡性均优异、即使在蒸煮处理后也可以高水平维持两种阻挡性的复合结构体。本专利技术的另一个目的是提供含该复合结构体的包装材料和使用该包装材料形成的成形品。本专利技术的再一个目的是提供用于制造上述复合结构体的制造方法和可用于该制造方法的涂布液。解决课题的手段 为了实现上述目的进行了深入的研究，结果，本专利技术人发现通过使用特定涂布液，可以形成阻气性和水蒸气阻挡性均优异、即使在蒸煮处理后也可以高水平维持两种阻挡性的涂层。该涂布液是通过将金属氧化物的微小颗粒与实质上不含金属原子的磷化合物混合而获得的，该金属氧化物的颗粒是通过使含有可水解的特性基团结合的金属原子的化合物水解缩合而获得的。基于这一新发现继续反复研究，本专利技术人完成了本专利技术。S卩，本专利技术的复合结构体是具有基材(X)和层合在上述基材(X)上的层(Y)的复合结构体，上述层(Y)含有反应产物(R)，上述反应产物(R)至少是金属氧化物(A)和磷化合物(B)反应而成的反应产物，在800 HOOcnT1范围内的上述层(Y)的红外线吸收光谱中，红外线吸收为最大的波数(η1)在1080 1130CHT1的范围内。本专利技术的其他复合结构体是具有基材(X)和层合在上述基材(X)上的层(Y)的复合结构体，上述层(Y)含有反应产物(R)，上述反应产物(R)至少是金属氧化物(A)和磷化合物(B)反应而成的反应产物，在800 HOOcnT1范围内的上述层(Y)的红外线吸收光谱中，来自构成上述金属氧化物(A)的键、构成上述磷化合物(B)的键、以及上述金属氧化物(A)与上述磷化合物(B)自身和/或它们互相反应形成的键的所有红外线吸收峰中，来自构成上述金属氧化物(A)的金属原子(M)与来自上述化合物(B)的磷原子(P)经由氧原子(O)结合的、以M-O-P表示的键的红外线吸收峰为最大，上述为最大的红外线吸收峰的波数(η1)在1080 1130cm-1的范围内。本专利技术的复合结构体中，上述磷化合物(B)可以含有多个能与上述金属氧化物⑷反应的部位。本专利技术的复合结构体中，在上述层(Y)的红外线吸收光谱中，上述波数(η1)下的吸光度(Α1)与波数(η2)下的吸光度(Α2)可以满足吸光度(Α2)/吸光度(Α1) ( O. 2的关系。上述波数(η2)是在2500 4000CHT1范围内的上述层(Y)的红外线吸收光谱中，基于羟基的伸缩振动的红外线吸收为最大的波数。本专利技术的复合结构体中，上述波数(η1)的吸收峰的半值宽度可以为200CHT1以下。本专利技术的其他复合结构体是具有基材(X)和层合在该基材(X)上的层(Y)的复合结构体，上述层(Y)具有金属氧化物(A)的颗粒经由来自磷化合物(B)的磷原子彼此结合的结构。本专利技术的复合结构体中，上述颗粒彼此结合的金属原子的摩尔数可以在上述颗粒彼此结合的上述磷原子的摩尔数的O I倍的范围内。本专利技术的复合结构体中，上述金属氧化物(A)可以为含有可水解的特性基团结合的金属原子(M)的化合物(L)的水解缩合物。本专利技术的复合结构体中，上述化合物(L)可以含有下式(I)所示的至少I种化合物(L1)。式(I)中，M1选自 Al、Ti 和 Zr。X1 选自 F、Cl、Br、I、R2O-, R3C(=0)0-、(r4c(=o))2ch-和no3。r\r2、r3和R4分别选自烷基、芳烷基、芳基和链烯基。式(I)中存在多个X1时，各X1可以彼此相同或不同。式(I)中存在多个R1时，各R1可以彼此相同或不同。式(I)中存在多个R2时，各R2可以彼此相同或不同。式(I)中存在多个R3时，各R3可以彼此相同或不同。式⑴中存在多个R4时，各R4可以彼此相同或不同。η等于M1的原子价。m表示I η的整数。 本专利技术的复合结构体中，上述磷化合物(B)可以是选自磷酸、多聚磷酸、亚磷酸、膦酸和它们的衍生物的至少I种化合物。本专利技术的复合结构体中，上述层(Y)中，构成上述金属氧化物(A)的金属原子的摩尔数(Nm)与来自上述磷化合物⑶的磷原子的摩尔数(Np)可以满足O. 8彡(上述摩尔数(Nm))/(上述摩尔数(Np)) ( 4. 5的关系。本专利技术的复合结构体中，上述层(Y)可以进一步包含聚合物(C)，该聚合物(C)含有选自羟基、羧基、羧酸酐基、和羧基的盐的至少I种官能团(f)。本专利技术的复合结构体中，上述聚合物(C)可以为选自聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、多糖类、聚丙烯酸、聚丙烯酸的盐、聚甲基丙烯酸和聚甲基丙烯酸的盐的至本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：吉田健太郎，佐佐木良一，表田护，广濑航，柴田学，尾下龙也，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：
国别省市：
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