本发明专利技术公开了一种紧密圆球形氯乙烯－醋酸乙烯酯共聚掺混树脂及制备方法，所述氯乙烯－醋酸乙烯酯共聚树脂，醋酸乙烯酯含量5～25％，聚合度为800～900，表观密度0.50～0.70g/ml，增塑剂吸收率为7～12g/100gPVC，平均粒径30～60μm，粒径分布宽度指数小于1，颗粒形态呈紧密圆球形。本发明专利技术在共聚反应达到某一聚合转化率时，改变聚合温度，可提高氯乙烯－醋酸乙烯酯共聚掺混树脂的颗粒紧密性、规整度。本发明专利技术颗粒紧密、呈圆球形，粒径细且分布集中，增塑剂吸收率低，掺混到聚氯乙烯糊树脂中，可大幅降低糊粘度，增加流动性能，降低增塑糊的塑化温度，缩短塑化时间，提高增塑糊制品的粘附力、耐磨性。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种悬浮法制备紧密圆球形氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂的方法。
技术介绍
氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂，是指聚氯乙烯(PVC)树脂加工时掺混用的一种降低糊粘度的特种PVC树脂，用它可替代部分PVC糊树脂进行糊加工，可以显著降低增塑糊的粘度、改善糊的流动性，大幅降低糊料成本。它是随着PVC糊树脂的发展及应用要求而使用发展的，其生产方式可采用悬浮法、乳液法和本体法，多以悬浮法工艺技术为主。氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂是共聚型掺混树脂，由于其有优良的塑化性 能、抗冲击性能、附着力强等特点，它的应用范围比氯乙烯均聚型掺混树脂更广阔。氯醋掺混树脂主要应用在墙壁纸、人造革、毡布、金属涂层、汽车底胶、汽车密封胶和磁卡面层。氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂具备良好的物理和化学性能，其聚合度一般在700 1100之间，平均粒径为20 80 μ m，粒径分布宽度较窄，表观密度在O. 5mg/ml以上，颗粒外观应为比较规整的圆球型，颗粒内部紧密度高，吸油率一般为12g/100gPVC。近30年来，国内各个生产厂商一直致力于此种树脂的研制开发，其制备方法是众多生产厂商关注的焦点。CN86103607专利所提供的氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂制备方法，其制得的氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂存在着树脂颗粒偏粗、结构不够紧密和降粘效果差的缺陷；CN85108354专利所公开的制备方法无法制备氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂；CN129368C、CN1796424A中所公开的制备方法，制备的氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂颗粒表面塌陷明显，内部结构不紧密，降粘效果较差。因此，开发和制备紧密圆球型氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂是国内聚氯乙烯发展的一个方向，更是聚氯乙烯专用树脂市场的需要。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种紧密圆球形氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂及制备方法，以克服现有技术存在的上述缺陷。所述氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚树脂，其特征在于，采用GB5701-93方法进行测试醋酸乙烯酯含量5 25%，聚合度为800 900，表观密度O. 50 O. 70g/ml，增塑剂吸收率为7 12g/100gPVC，平均粒径30 60 μ m,粒径分布宽度指数小于I，颗粒形态呈紧密圆球形。本专利技术的方法，包括如下步骤将分散剂、分散助剂、脱盐水、pH调节剂、整粒剂、引发剂、醋酸乙烯酯单体和总重量50 90%的氯乙烯单体，在无氧密闭环境下，聚合反应3 6h，聚合过程中，加入终止齐U，然后从反应产物中收集所述的紧密圆球形氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂；聚合温度，随反应转化率的提高而变化起始温度为58 65°C，当氯乙烯单体聚合转化率为30 50%时，聚合温度调整到比起始温度低3 6°C，并保持该聚合温度至反应结束；优选的，起始温度为60 63°C，当氯乙烯单体聚合转化率为30 50%时，聚合温度调整比起始温度低3 4°C，并保持该聚合温度至反应结束；余量的氯乙烯单体在聚合压力出现下降现象(简称压降)时加入；氯乙烯单体聚合前投入方式为一次性投加，压降时投入方式可一次性投入，也可分批或流加投入；终止剂在聚合反应压力下降O. 10 O. 15Mpa时加入；所述的引发剂包括过氧化新癸酸叔丁酯(Tx23)、过氧化二新庚酸叔丁酯、过氧化特戊酸特戊酯、过氧化特戊酸特丁酯(Τχ25)、过氧化二碳酸双-(2-乙基己酯)(ΕΗΡ)、过氧化二月桂酰(LP0)、过氧化新癸酸特丁酯或过氧化双-(3，5，5-三甲基己酰)(Τχ36)、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈中的一种以上； 所述的分散剂包括纤维素醚类、聚乙烯醇、多肽聚合物(如明胶)、聚丙烯酸钠、苯乙烯或顺丁二酸酐共聚物中的一种以上，其加入方法可一次加入，也可分批加入；优选的分散剂为纤维素醚类或明胶；所述的分散助剂包括烷基酸钠、月桂醇、十六醇、十八醇、硬脂酸钠、氯化石蜡、三氯乙烷或丙基苯二甲酸二辛酯中的一种以上，其加料方式可分为一次性加入，也可分两次加入；所述的pH调节剂包括铵盐、钠盐、氢氧化钠、磷酸二氢钠或氨水溶液中的一种以上；所述的终止剂包括双酚A或丙酮缩氨基硫脲中的一种以上；所述的整粒剂包括EDTA、EDTA 二钠、亚硝酸钠、柠檬酸三钠或无水硫酸钠中的一种或一种以上；以100份氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚树脂的总重量为基准，各组分的重量份数为引发剂0.02 0.5份分散剂0.1 2.5份分散助剂0.05 0.5份pH调节剂0.01 0.5份终止剂0.01 0.5份整粒剂0.01 0.2份水100 500份以氯乙烯单体和醋酸乙烯酯共聚树脂的总重量为基准，重量百分比含量氯乙烯为70 97%，醋酸乙烯酯共聚树脂为3 30%。采用GB5701-93方法对本专利技术制备的氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚树脂进行测试醋酸乙烯酯含量5 25%，聚合度为800 900，表观密度O. 50 O. 70g/ml，增塑剂吸收率(7 12)g/100gPVC，平均粒径30 60μπι，粒径分布宽度指数小于1，颗粒形态呈紧密圆球形。专利技术人发现，在共聚反应达到某一氯乙烯单体聚合转化率时，改变聚合温度(由高到低)，并在聚合反应出现聚合压力下降现象时，补加剩余氯乙烯单体，可提高氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂的颗粒紧密性、规整度(圆球形)。氯乙烯单体聚合转化率的定义如下氯乙烯单体聚合转化率=己聚合氯乙烯单体质量/氯乙烯单体总质量X 100%本专利技术的方法，操作容易、设备简单，所制备的氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂颗粒紧密、呈圆球形，粒径细且分布集中，增塑剂吸收率低，按一定比例掺混到聚氯乙烯糊树脂中配制成糊，可大幅降低糊粘度，增加流动性能，降低增塑糊的塑化温度，缩短塑化时间，提高增塑糊制品的粘附力、耐磨性，可广泛应用在墙壁纸、人造革、毡布、金属涂层、汽车底胶、汽车密封胶和磁卡面层领域。附图说明 图I为对比例I制备的氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂电镜照片。图2为对比例2制备的氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂电镜照片。图3为实施例I制备的氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂电镜照片。图4为实施例2制备的氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂电镜照片。图5为实施例3制备的氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂电镜照片。具体实施例方式实施例中，氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚树脂的各项性能均采用GB5701-93方法进行测试。对比例I采用CN129368C 的方法14. 25kg氯乙烯单体、O. 75kg醋酸乙烯酯、O. 014kg引发剂(过氧化二肉豆蘧酯)、O. 016kg的整粒剂(柠檬酸三钠)、0. 012kgpH调节剂(碳酸氢钠)、0. 015kg分散剂(羟丙基甲基纤维素及多肽聚合物)、0. 026kg分散助剂(氯化石蜡)、27kg脱盐水、O. 012kg终止剂(丙酮缩氨基硫脲)。在聚合釜中加入引发剂、分散剂、分散助剂、整粒剂、脱盐水、pH调节剂，氮气试压后抽真空，加入氯乙烯单体，搅拌，升温，60°C进行聚合反应；聚合反应压力下降O. 15Mpa后，加入终止剂停止反应，出料；然后进行离心脱水、干燥。聚合时间为5. Oh,聚合度为850，表观密度O. 52g/ml，增塑剂吸收率13. 7g/100gPVC,平均粒径45 μ m,醋酸乙烯酯含量4. 5%，颗粒电镜图见图I。100重量份聚氯乙烯糊树本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种氯乙烯－醋酸乙烯酯共聚树脂，其特征在于，采用GB5701？93方法进行测试：醋酸乙烯酯含量5～25％，聚合度为800～900，表观密度0.50～0.70g/ml，增塑剂吸收率为7～12g/100gPVC，平均粒径30～60μm，粒径分布宽度指数小于1，颗粒形态呈紧密圆球形。
【技术特征摘要】
1.一种氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚树脂，其特征在于，采用GB5701-93方法进行测试醋酸乙烯酯含量5 25%，聚合度为800 900，表观密度0. 50 0. 70g/ml，增塑剂吸收率为7 12g/100gPVC，平均粒径30 60 ii m,粒径分布宽度指数小于I，颗粒形态呈紧密圆球形。2.制备紧密圆球形氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚掺混树脂的方法，其特征在于，包括如下步骤 将分散剂、分散助剂、脱盐水、pH调节剂、整粒剂、引发剂、醋酸乙烯酯单体和总重量50 90%的氯乙烯单体,在无氧密闭环境下,聚合反应3 6h,聚合反应压力下降0. 10 0.15Mpa时，加入终止剂，然后从反应产物中收集所述的紧密圆球形氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚惨混树脂； 聚合温度，随氯乙烯单体聚合转化率的提高而变化 余量的氯乙烯单体在聚合压力出现下降现象时加入。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的引发剂包括过氧化新癸酸叔丁酯(Tx23)、过氧化二新庚酸叔丁酯、过氧化特戊酸特戊酯、过氧化特戊酸特丁酯(Tx25)、过氧化二碳酸双-(2-乙基己酯)(EHP)、过氧化二月桂酰(LPO)、过氧化新癸酸特丁酯或过氧化双-(3，5，5-三甲基己酰)(Tx36)、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈中的一种以上； 所述的分散剂包括纤维素醚类、聚乙烯醇、多肽聚合物(如明胶)、聚丙烯酸钠、苯乙烯或顺丁二酸酐共聚物中的一种以上，其加入方法可一次加入，也可...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘松涛，袁茂全，胡妹华，沈青，黄业勤，张龙弟，张月芳，
申请(专利权)人：上海氯碱化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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