本发明专利技术涉及一种可剥离保护油墨及其制备方法。其同时兼顾附着力、弹性、剥离强度、耐高温等性能，其成膜条件简单，膜体具有良好的附着力、弹性、剥离强度、耐高温等性能，能实现快速整块剥离，剥离后无任何残留，且耐高温性能显著，且不粘连、不起雾，耐化学试剂能力强。所述可剥离保护油墨采用的马来酸酐接枝改性的氯化聚烯烃、氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸共聚物树脂、聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂及有机硅改性丙烯酸酯橡胶作为主要成膜物；采用环氧树脂、醋酸丁酸纤维素、封闭型聚氨酯可剥离保护油墨的次要成膜物。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及，属于功能高分子材料领域。
技术介绍
可剥离保护材料是一种临时保护材料，与大多数普通的粘合剂、油墨、涂料不同， 可剥离保护材料在起到保护基材的同时，还需要具有对保护基面有合适的附着力与可剥离 性，同时还要求涂膜有一定的弹性、强度以及耐化学药品性等。W02005012434A1公开了种可剥离型组合物，其在特定的成膜用材料（2)中含有可 剥离型粒子（3)，可剥离型粒子（3)具有第1可剥离型树脂和第2可剥离型树脂，其中，第1 可剥离型树脂形成芯材料（5)，第2可剥离型树脂形成被覆材料（4)。且与所述第2可剥离 型树脂相比，第1可剥离型树脂的易剥离程度相对较高。例如第1可剥离型树脂的表面张 力为0? 01N/m~0? 025N/m，且第2可剥离型树脂的表面张力为0? 026N/m~0? 05N/m。CN103923414A公开了一种抗静电、阻燃及环境稳定的可剥离保护膜及其制备方 法，由包含60-80重量％氯乙烯和醋酸乙烯酯的二元共聚物或者氯乙烯、醋酸乙烯酯和马 来酸或乙烯醇的三元共聚物，和10-30重量％聚氨酯树脂的原料制得。干燥薄膜的体积电 阻率小于1〇 8〇 ?m，在不需要加入导电钛白粉或者加入很少了导电钛白粉的情况下就能够 满足一般抗静电需要，阻燃性能可达V0级，耐酸碱盐的侵蚀，具有良好的环境稳定性。保护 膜可以通过各种方式在各种表面进行涂装，对基板表面的粘结力可以方便地通过改变原料 组成的种类和比例进行调控，可应用于不同设备和器件的装饰与防护。 CN103031053A公开了一种触摸屏临时保护用UV固化可剥离保护油墨及其制备方 法，UV固化可剥离保护油墨配方组成为：改性丙烯酸酯树脂50~70份，丙烯酸酯单体20~ 30份，光固化剂1. 0-5. 0份，触变剂0. 1-1. 0份，助剂0. 1-5. 0份，颜料0. 1-1. 0份；所述制 备方法为：按配方比例准确称取各种原料，先将改性丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯单体、光固化 剂、助剂、颜料依次加入反应釜中搅拌，待搅拌均匀后，加入触变剂，分散均匀后出料。本发 明的UV固化可剥离保护油墨为非溶剂且不含邻苯二甲酸酯类物质体系，更加安全环保。 CN102807785A公开了一种非溶剂型耐高温可剥离保护油墨及其制备方法，它包括 由以下重量配比的原料制备而成：氯醋树脂55~65份，增塑剂35~45份，环氧树脂0. 2~ 0. 5份，热稳定剂0. 5~1份，气相二氧化硅1~2份，色粉0. 3~0. 5份，流平剂0. 6~1 份，消泡剂〇. 6~1份和表面活性剂0. 6~1份。该油墨采用无溶剂配方，印刷与成膜过程 中无挥发性物质，是非反应型油墨，成膜条件简单，膜体的性能优良。 可剥离保护材料的成膜物，决定了可剥离保护材料的主要性能。现有技术中可剥 离保护材料比较常用的成膜物有聚氨酯、聚苯乙烯、聚乙烯醇、有机硅、氯醋树脂、丙烯酸树 脂等。使用时，通常采用几种成膜物共混使用，然而，不同的成膜物在发挥自己的作用时，却 影响了其他成膜物的效果，如采用聚氨酯弹性体与不饱和聚酯通过物理共混以达到改性的 目的，但往往在提高其冲击韧性、降低固化收缩率的同时也降低了其它机械性能，从而导致 可剥离保护材料的性能下降。现有技术中可剥离保护油墨一般存在以下问题：UV固化体系 的可剥离保护油墨由于交联密度过高，漆膜过硬，导致附着力变差，容易脱落；非溶剂型的 可剥离保护油墨中需要大量使用增塑剂，在高温成膜时增塑剂容易迀移至漆膜两侧，导致 附着力、耐热性等变差，起不到保护的作用，且增塑剂对人体不友好。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是针对上述现有技术中的问题，提供一种综合性能优 异的可剥离保护油墨及其制备方法，其不含有增塑剂、成膜条件简单，膜体具有良好的可剥 离性、适中的附着力、耐高温等性能。本专利技术制备的可剥胶柔韧性和弹性好，附着力适中，能 实现快速整块剥离，剥离后无任何残留，且耐高温性能显著，且不粘连、不起雾，耐化学试剂 能力强。 本专利技术所采用的技术方案为： 一种可剥离保护油墨，其主要成膜物质：聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂 25-30份；马来酸酐接枝改性的氯化聚烯烃20-40份；氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸共聚物 树脂20-30份；有机硅改性丙烯酸酯橡胶30-40份； 优选，所述的聚苯乙烯-聚氨酯_不饱和聚酯共聚物，其具有丙烯酰氧基的残基。 优选，所述的聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯共聚物制备方法为： 步骤（1):含有端羟基的不饱和聚酯的合成 在带搅拌和冷凝的四口反应容器中，依次投入70-100份饱和二元酸、10-70份不 饱和二元酸和/或10-40份不饱和二元酸酐、80-160份多元醇、0. 1-3份催化剂、100-200份 溶剂，通氮气并搅拌，缓慢升温至120-140°C，维持2-3h后再逐渐升温150~190°C继续反 应l-4h，直至酸值接近或达到40mgK0H/g，继续补加多元醇，反应0. 5-2h，直体系酸值小于 10mgK0H/g，且出水量无变化时即为反应终点。抽真空，洗涤，干燥。得到含有端羟基的不饱 和聚酯；在此步骤中，-0H的用量相对于-C00H的用量多0? 5-10. 5mol% (摩尔百分比）； 步骤⑵：聚氨酯不饱和聚酯共聚物的合成 取第一步合成的含有端羟基的不饱和聚酯50-120份、多异氰酸酯60-160份、催化 剂0. 1-3份、溶剂100-300份加入反应容器中，升温反应2-4h，当-NC0%稳定时，得到端基 为-NC0的聚氨酯不饱和聚酯共聚物；其中，-NC0的用量相对于-0H的用量多l-5mol% (摩 尔百分比）； 加入（甲基）丙烯酸羟烷酯30-90份，同时加入催化剂0? 1-3份、阻聚剂0? 1-3份， 继续反应，至体系中NC0耗尽，停止反应。抽真空，洗涤，干燥。得到端基为丙烯酰氧基的聚 氨酯不饱和聚酯共聚物。在此步骤中，控制（甲基）丙烯酸羟烷酯的用量，以使其刚好反应 完体系中的-NC0。 步骤（3):聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯共聚物的合成 取第二步合成的端基为丙烯酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物50-100份、苯乙 烯、引发剂〇. 5-2份、溶剂50-300份，加热反应l-4h，继续升温反应0. 5-2小时，停止反应， 抽真空，洗涤，干燥。即得到所述的聚苯乙烯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂；所述端基为丙烯 酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物与苯乙烯的摩尔比优选为1 : 1.5-3。 所述的二元酸为饱和二元酸和不饱和二元酸。其中，饱和二元酸选用四氯邻苯二 甲酸、四溴邻苯二甲酸、十八烷二酸。共聚物中含有四氯邻苯二甲酸、四溴邻苯二甲酸，使得 与氯醋树脂具有良好的相容性，且对基材具有适中的附着力；而选用长链的十八烷二酸，则 可以平衡共聚物分子的柔顺性。不饱和二元酸选用顺丁烯二酸；不饱和二元酸酐选用富马 酸酐、六氯桥亚甲基邻苯二甲酸酐。多元醇选用三甲基戊二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二 醇。多异氰酸酯选用4,4'_二苯基甲烷二异氰酸酯。所述（甲基）丙烯酸羟烷酯选用（甲 基）丙烯酸羟基十二烷基酯，在共聚物分子结构中引入含羟基的（甲基）丙烯酸羟基十二 烷基酯，使得分子链可自由旋转，使树脂具有优异的柔韧性的同时具有较好的附着力。优选所述的本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种可剥离保护油墨，其特征在于，其成膜物质的组份及用量为：聚苯乙烯‑聚氨酯‑不饱和聚酯树脂25‑30份；马来酸酐接枝改性的氯化聚烯烃20‑40份；氯乙烯‑醋酸乙烯酯‑马来酸共聚物树脂20‑30份；有机硅改性丙烯酸酯橡胶30‑40份；其中，所述聚苯乙烯‑聚氨酯‑不饱和聚酯树脂含有(甲基)丙烯酰氧基的残基；其合成原料包括：四氯邻苯二甲酸、四溴邻苯二甲酸、十八烷二酸、顺丁烯二酸、富马酸酐、六氯桥亚甲基邻苯二甲酸酐、三甲基戊二醇、2‑乙基‑2‑丁基‑1，3‑丙二醇、4，4’‑二苯基甲烷二异氰酸酯；其中，所述马来酸酐接枝改性的氯化聚烯烃为马来酸酐接枝改性的氯化乙烯/丙烯/丁烯无规三元共聚物；其中，乙烯含量为3‑5mol％；丁烯含量为1‑3mol％；氯含量为12‑16重量％；马来酸酐的含量为5～9重量％；其数均分子量为7000‑400.000。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：邢槐泽，张国慧，
申请(专利权)人：深圳市格莱特印刷材料有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44
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