具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂及其制备方法技术

本申请公开了一种具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂，其含有下述结构：(A)结构：主链骨架为聚氧化烯烃聚合物；(B)结构：分子末端具有可UV固化的双键；和(C)结构：分子末端具有可湿气固化的硅烷氧基，本申请还公开了该改性聚醚树脂的制备方法。性聚醚树脂的制备方法。性聚醚树脂的制备方法。

【技术实现步骤摘要】
具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及一种具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂及其制备方法。

技术介绍

[0002]硅烷改性聚醚密封胶(MS胶)是继聚硫胶、硅酮胶、聚氨酯胶之后发展起来的新一代密封胶，兼具硅酮胶和聚氨酯胶的性能优势，具有良好的耐候性、粘结性、涂饰性及环境友好性。MS胶是依靠端硅烷氧基水解而交联固化，固化速度慢，通常需1天以上，主要应用于建筑领域。而一些应用场合如电子领域，对于固化速度提出了更高的要求，需达到快干效果，核心是高性能的硅烷改性聚醚树脂。
[0003]UV胶可以在数秒内快速固化，现有的UV/湿气双重固化胶使用的树脂大多是聚氨酯改性丙烯酸酯树脂。公布的专利CN 109776755 A中，是将二异氰酸酯与丙烯酸羟烷酯直接反应制备，易发生副反应，且反应过程需要加入甲苯等溶剂，反应结束后需旋蒸除去溶剂，制备过程繁杂。另外，聚氨酯改性丙烯酸酯树脂可实现湿气固化的效果，但是NCO的湿气固化会产生二氧化碳气体，会造成固化后的胶体有气泡。
[0004]本专利技术通过在硅烷改性聚醚树脂中引入UV固化官能团，可以大大提升树脂的固化速度以及对基材的粘接强度。在实际应用过程中，树脂较厚的部分，或者处于阴影区域的部分难以进行紫外光固化，会大大影响粘接效果，所以可湿气固化的硅烷氧基可以很好的解决这一点。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂及其制备方法，该树脂分子中有可以进行UV固化的双键，还有可以湿气固化的硅氧烷基，同时结构中还可以含有强极性的氨基甲酸酯键和脲键。该树脂的主体结构为低表面能的聚醚链段，具有良好的润湿能力，而且能够给树脂带来优异的韧性、抗拉伸变形性等性能。分子结构中包含少量的氨基甲酸酯键和脲键，能够通过氢键作用提升与粘接材料的粘结力。该树脂通过UV固化，体系能够快速表干，同时湿气固化能够使得阴影部分固化完全，增强粘接效果。本专利技术引入了紫外光固化基团和硅烷氧基团，可在紫外光和湿气(或水)存在的情况下双重固化，从而达到树脂快速固化、粘接性强、涂饰性好、韧性好、耐候等性能。
[0006]基于上述目的，本专利技术一方面提供一种具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂，其含有下述结构：
[0007](A)结构：主链骨架为聚氧化烯烃聚合物；
[0008](B)结构：分子末端具有可UV固化的双键；和
[0009](C)结构：分子末端具有可湿气固化的硅烷氧基。
[0010]本专利技术另一方面提供一种具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：
[0011](i)含多个双键官能团的丙烯酸酯类化合物与氨基硅氧烷化合物反应，得到生成
物C1；
[0012](ii)聚醚多元醇与异氰酸酯类化合物反应，得到以异氰酸酯基为端基的聚氨酯预聚体C2；
[0013](iii)生成物C1与以异氰酸酯基为端基的聚氨酯预聚体C2反应，得到具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂。
附图说明
[0014]图1示出了实施例1制备的具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂的结构图。
具体实施方式
[0015]本文所公开的“范围”以下限和上限的形式。可以分别为一个或多个下限，和一个或多个上限。给定范围是通过选定一个下限和一个上限进行限定的。选定的下限和上限限定了特别范围的边界。所有可以这种方式进行限定的范围是包含和可组合的，即任何下限可以与任何上限组合形成一个范围。例如，针对特定参数列出了60
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120和80
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110的范围，理解为60
‑
110和80
‑
120的范围也是预料到的。此外，如果列出的最小范围值1和2，和如果列出了最大范围值3，4和5，则下面的范围可全部预料到：1
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3、1
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4、1
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5、2
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3、2
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4和2
‑
5。
[0016]在本专利技术中，除非有其他说明，数值范围“a
‑
b”表示a到b之间的任意实数组合的缩略表示，其中a和b都是实数。例如数值范围“0
‑
5”表示本文中已经全部列出了“0
‑
5”之间的全部实数，“0
‑
5”只是这些数值组合的缩略表示。
[0017]如果没有特别指出，本说明书所用的术语“两种”指“至少两种”。
[0018]在本专利技术中，如果没有特别的说明，本文所提到的所有实施方式以及优选实施方式可以相互组合形成新的技术方案。
[0019]在本专利技术中，如果没有特别的说明，本文所提到的所有技术特征以及优选特征可以相互组合形成新的技术方案。
[0020]本专利技术一方面提供一种具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂，其含有下述结构：
[0021](A)结构：主链骨架为聚氧化烯烃聚合物；
[0022](B)结构：分子末端具有可UV固化的双键；和
[0023](C)结构：分子末端具有可湿气固化的硅烷氧基。
[0024]在本专利技术的一些实施方式中，该具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂的结构中含有强极性的氨基甲酸酯键和脲键。
[0025]在本专利技术的一些实施方式中，该具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂通过以下步骤制备：
[0026](i)含多个双键官能团的丙烯酸酯类化合物与氨基硅氧烷化合物反应，得到生成物C1；
[0027](ii)聚醚多元醇与异氰酸酯类化合物反应，得到以异氰酸酯基为端基的聚氨酯预聚体C2；
[0028](iii)生成物C1与以异氰酸酯基为端基的聚氨酯预聚体C2反应，得到具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂。
[0029]在根据本专利技术的一些实施方式中，所述丙烯酸酯类化合物是指在分子内含有两个或更多个、优选两个或三个、更优选两个双键官能团的丙烯酸酯类化合物，可以举出例如1,3
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丁二醇二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1,4
‑
丁二醇酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二缩丙二醇二丙烯酸酯、三缩丙二醇二丙烯酸酯、二缩丙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6
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己二醇双甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇双丙烯酸酯、乙氧化双酚A(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二乙氧基二丙烯酸酯、新戊二醇二丙氧基二丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2
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羟乙基)异氰酸酯三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等。
[0030]在根据本专利技术的一些实施方式中，所述氨基硅氧烷化合物是指在分子内一端具有氨基结构且在另一端具有两个或更多个烷氧基硅烷结构的化合物，可以举出例如3
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂，其特征在于，所述改性聚醚树脂含有下述结构：(A)结构：主链骨架为聚氧化烯烃聚合物；(B)结构：分子末端具有可UV固化的双键；和(C)结构：分子末端具有可湿气固化的硅烷氧基。2.如权利要求1所述的具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂，其特征在于，所述改性聚醚树脂的结构中含有强极性的氨基甲酸酯键和脲键。3.如权利要求1或2所述的具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂，其特征在于，所述改性聚醚树脂通过以下步骤制备：(i)含多个双键官能团的丙烯酸酯类化合物与氨基硅氧烷化合物反应，得到生成物C1；(ii)聚醚多元醇与异氰酸酯类化合物反应，得到以异氰酸酯基为端基的聚氨酯预聚体C2；(iii)生成物C1与以异氰酸酯基为端基的聚氨酯预聚体C2反应，得到具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂。4.如权利要求3所述的具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂，其特征在于，所述丙烯酸酯类化合物在分子内含有两个或者更多个双键官能团，优选地，所述丙烯酸酯类化合物在分子内含有两个或者三个双键官能团，更优选地，所述丙烯酸酯类化合物选自：1,3
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丁二醇二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1,4
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丁二醇酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二缩丙二醇二丙烯酸酯、三缩丙二醇二丙烯酸酯、二缩丙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6
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己二醇双甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇双丙烯酸酯、乙氧化双酚A(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二乙氧基二丙烯酸酯、新戊二醇二丙氧基二丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2
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羟乙基)异氰酸酯三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯或它们的任意组合。5.如权利要求3所述的具有UV/湿气双重固化特性的改性聚醚树脂，其特征在于，所述氨基硅氧烷化合物在分子内一端具有氨基结构且在另一端具有两个或更多个烷氧基硅烷结构，优选地，所述氨基硅氧烷化合物选自：3
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氨丙基三甲氧基硅烷、3
‑
氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3
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氨丙基三乙氧基硅烷、3
‑
氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N
‑
(β
‑
氨乙基)
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷、N
‑
(β<...

【专利技术属性】
技术研发人员：张鹏飞，王新灵，朱丹丹，
申请(专利权)人：上海氯碱化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：