为了即使是使用了聚酯基材的印刷电路板，也能够形成可实现无卤、阻燃性、并且低翘曲性优异的涂膜层，聚酯基材用的树脂组合物含有含羧基树脂、氧化钛、以及磷化合物。除了所述各成分之外，还含有分子中具有多个环状醚基和/或环状硫醚基的热固化性成分，由此可形成热固化性树脂组合物，进而含有光聚合引发剂、光聚合性单体，由此可形成光固化性热固化性树脂组合物。通过使用这种树脂组合物、其干膜，可提供由它们形成阻燃性的固化皮膜而成的印刷电路板。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚酯基材用的树脂组合物、特别是可形成低翘曲且阻燃性优异的涂膜的固化性树脂组合物。本专利技术还涉及使用该树脂组合物的干膜以及具有其固化涂膜的印刷电路板。
技术介绍
一直以来，印刷电路板和挠性电路板(以下，简称为FPC)由于被搭载于电子设备中，因而希望其具有阻燃性，作为它们的一部分的涂膜也被要求阻燃性。其中，FPC通常由聚酰亚胺基板形成，因此，其与玻璃环氧基板的印刷电路板不同，是薄膜。然而，由于应涂布的涂膜无论在印刷电路板中还是在FPC中都有相同的膜厚，因此，为薄膜的FPC时，涂膜的阻燃化的负担相对变大。 因此，一直以来，对涂膜的阻燃化提出了各种方案。例如，日本特开2007-10794号公报(专利文献I)提出了一种FPC用阻燃性的感光性树脂组合物，其含有(a)粘结剂聚合物、(b)分子中具有溴代苯基等卤化芳香环和(甲基)丙烯酰基等可聚合的烯属不饱和键的光聚合性化合物、(C)光聚合引发剂、(d)封端异氰酸酯化合物以及(e)分子中具有磷原子的磷化合物。然而，从环境负担的观点来看，使用具有卤化芳香环和可聚合的不饱和双键的化合物这样的卤素化合物是不优选的。另一方面，FPC中使用的基材通常使用聚酰亚胺薄膜，但随着要求性能的多样化，也开始部分使用液晶聚合物、以聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯为代表的聚酯。另外，从环境保护的观点来看，同样要求无卤的涂膜。然而，相对于聚酰亚胺的自阻燃性，挠性电路板所使用的聚酯基材无阻燃性，实际情况中，使用聚酯薄膜的阻燃性FPC无法得到无卤的效果。进而，以FPC为代表的薄膜的印刷基板还存在在涂膜的光固化或是热固化时因固化收缩而产生翘曲的问题。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2007-10794号公报
技术实现思路
_9] 专利技术要解决的问题本专利技术是为了解决如前述的现有技术的问题而进行的，其主要目的为，提供一种即使是使用了聚酯基材的印刷电路板，也能够形成可实现无卤、阻燃性、且低翘曲性优异的涂膜层的聚酯基材用的树脂组合物。进而本专利技术的目的为，提供一种通过使用该树脂组合物，从而具有低翘曲且阻燃性优异的干膜以及具有这种优异特性的阻燃性皮膜的印刷电路板。用于解决问题的方案为了实现前述目的，根据本专利技术，提供一种聚酯基材用的树脂组合物，其特征在于，含有含羧基树脂、氧化钛、以及磷化合物。根据本专利技术，提供一种聚酯基材用组合物，其特征在于，还包含热固化性树脂。另外，根据本专利技术，提供一种聚酯基材用组合物，其特征在于，前述含羧基树脂为具有氨基甲酸酯结构的含羧基树脂。并且，根据本专利技术，提供一种聚酯基材用组合物，其特征在于，前述热固化性树脂包含具有联苯酚醛清漆骨架的环氧树脂。另外，根据本专利技术，提供一种干膜，其将上述树脂组合物在薄膜上涂布干燥而成。进而根据本专利技术，提供一种固化涂膜，其对上述树脂组合物或对将上述树脂组合 物在薄膜上涂布干燥而成的干膜进行光固化和/或热固化而得到。另外，根据本专利技术，还提供一种印刷电路板，其具有固化涂膜，所述固化涂膜是对上述树脂组合物或对将上述树脂组合物在薄膜上涂布干燥而成的干膜进行光固化和/或热固化而得到的。专利技术的效果根据本专利技术，通过使用含有含羧基树脂、氧化钛、以及磷化合物的树脂组合物，SP使是使用无自阻燃性的聚酯基材的情况下，也可提供无卤素组成、环境负担少、阻燃性优异、且低翘曲性优异的涂膜。具体实施方式 本专利技术人等为了实现前述课题而进行了深入研究，结果发现，含有含羧基树脂、氧化钛、以及磷化合物的组合物在耐热性差的聚酯基材上以较低的温度、含羧基树脂固化，可形成与基材的密合性优异的固化涂膜，并且氧化钛有助于阻燃性和低翘曲性、磷化合物有助于阻燃性，由此，可对基板单独的没有阻燃性的聚酯基材赋予阻燃性，进而可形成挠性基板中必不可缺的低翘曲性、耐弯折性优异的固化涂膜。这是仅由磷化合物作为阻燃剂起作用时没有预料的惊人效果。以下，对本专利技术的聚酯基材用树脂组合物的各构成成分进行详细说明。作为前述含羧基树脂，以赋予交联反应、密合性以及碱显影性为目的，可使用分子中具有羧基的以往公知的各种含羧基树脂。尤其，从光固化性、耐显影性的方面来看，分子中具有烯属不饱和双键的含羧基感光性树脂作为进行碱显影的感光性组合物是更优选的。并且，其不饱和双键优选来源于丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的衍生物。此外，仅使用没有烯属不饱和双键的含羧基树脂时，为了使组合物为光固化性，组合使用后述的分子中具有多个烯属不饱和基的感光性化合物(光聚合性单体)是必要的。作为含羧基树脂的具体例，优选如以下列举的化合物(低聚物和聚合物的任一种均可)。(I)通过(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸与苯乙烯、a -甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸低级烷基酯、异丁烯等含不饱和基化合物共聚而得到的含羧基树脂。(2)通过脂肪族二异氰酸酯、支链脂肪族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯等二异氰酸酯与二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等含羧基二醇化合物以及聚碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烃系多元醇、丙烯酸系多元醇、双酚A系环氧烷加成物二元醇、具有酚性羟基和醇性羟基的化合物等二元醇化合物以及根据需要的具有一个醇性羟基的化合物的加聚反应而得到的含羧基聚氨酯树脂。(3)通过二异氰酸酯与双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、联二甲苯酚型环氧树脂、联苯酚型环氧树脂等2官能环氧树脂的(甲基)丙烯酸酯或其部分酸酐改性物、含羧基的二醇化合物和二元醇化合物的加聚反应而得到的含羧基感光性聚氨酯树脂。(4)通过在前述⑵或(3)的树脂的合成中加入(甲基)丙烯酸羟烷酯等分子中具有I个羟基和I个以上(甲基)丙烯酰基的化合物而得到的末端(甲基)丙烯酰化的含羧基感光性聚氨酯树脂。(5)通过在上述(2)或(3)的树脂的合成中加入异佛尔酮二异氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的等摩尔反应物等分子中具有I个异氰酸酯基和I个以上(甲基)丙烯酰基的化合物而得到的末端(甲基)丙烯酰化的含羧基感光性聚氨酯树脂。 (6)通过使如后述的2官能或2官能以上的多官能(固态)环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应，使存在于侧链的羟基与2元酸酐加成而得到的含羧基感光性树脂。(7)通过使将如后述的2官能(固态)环氧树脂的羟基用环氧氯丙烷进一步环氧化得到的多官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应，生成的羟基与2元酸酐加成而得到的含羧基感光性树脂。(8)通过使如后述那样的2官能氧杂环丁烷树脂与己二酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸等二羧酸反应，生成的伯羟基与邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐等2元酸酐加成而得到的含羧基聚酯树脂。(9)通过使I分子中具有多个酚性羟基的化合物与环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷反应，使所得的反应产物与含不饱和基单羧酸反应，使所得的反应产物与多元酸酐反应而得到的含羧基感光性树脂。(10)通过使I分子中具有多个酚性羟基的化合物与碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等环状碳酸酯化合物反应所得的反应产物与含不饱和基单羧酸反应，使所得的反应产物与多元酸酐反应而得到的含羧基感光性树脂。(11)通过使I分子中具有多个环氧基的环氧化合物与对羟基苯乙醇等I分子中至少具有I个醇性羟基和I个酚性羟基的化合物、与(甲基)丙烯酸等含不饱和基单羧酸反应，所得的反应产物的醇性羟基与马来酸酐、四氢邻本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：横山裕，米田一善，有马圣夫，
申请(专利权)人：太阳控股株式会社，
类型：发明
国别省市：
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