ABS热塑性树脂组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种ABS热塑性树脂组合物，主要解决现有ABS树脂光泽度较高不能达到某些低光泽应用要求的问题。本发明专利技术通过由本体聚合法ABS树脂与乳液聚合法ABS树脂和丁腈橡胶组成ABS热塑性树脂组合物的技术方案较好地解决了该问题，可用于低光泽度ABS热塑性树脂组合物的工业生产中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种ABS热塑性树脂组合物。
技术介绍
ABS树脂主要有两种生产方法，即乳液聚合法和本体聚合法。乳液聚合法生产的ABS树脂都是高光泽度树脂(按ASTM D523标准在60°入射角测试一般大于80)，这是因为乳液聚合法只能生产小橡胶粒径的ABS树脂。本体聚合法既可生产高光泽度ABS树脂，也可生产低光泽度ABS树脂，这是因为本体聚合法通过橡胶品种的选择可得到小橡胶粒径的ABS树脂，也可得到大橡胶粒径的ABS树脂。ABS 树脂的光泽度主要决定于ABS树脂中橡胶粒径的大小，一般地说ABS树脂的橡胶粒径越小光泽度越高；反之，ABS树脂橡胶粒径越大光泽度越低。在某些应用领域如汽车或飞机的内饰材料为了降低光线反射对人眼的刺激(驾驶时可能引起安全事故)，或从美学的角度考虑往往需要超低光泽度的ABS树脂材料，而普通的低光泽度本体法ABS树脂不能满足要求。从大型连续本体法ABS树脂生产装置来调节生产超低光泽度的ABS树脂也不是很方便，因此人们开始研究用共混改性的方法来生产超低光泽度的ABS树脂。如欧洲专利EP668，319采用低光泽度本体法ABS树脂与高橡胶含量乳液法ABS树脂、含特殊共聚基团(如羧基)的高橡胶含量乳液法ABS树脂和苯乙烯-丙烯腈共聚物共混制备了超低光泽度的ABS树脂组合物，如组成为ABS3504/ABS接枝粉(丁二烯橡胶含量55%)/特种ABS接枝粉(丁二烯橡胶含量55%，含3. 6%羧酸基团)=70/20/7. 5组合物，其光泽度为13，缺口冲击强度仅为38kJ/m2。欧洲专利EP306, 103采用ABS树脂加入聚酯/环氧树脂的方法制备了超低光泽度的ABS树脂组合物，如组成为ABS(丁二烯橡胶含量26% )/聚酯-环氧树脂/SMA = 90/10/1组合物，其光泽度为21. 2，熔体流动指数仅为2. 7g/10min。这些方法前者存在原料如特种ABS接枝粉不易得，缺口冲击强度较低的缺点；后者由于采用加入聚酯/环氧树脂存在加工流动性差、冲击强度低的缺点。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是克服现有生产方法不能生产超低光泽度的ABS树月旨，或以前方法原料不易得或冲击强度较低的缺点，提供一种新的ABS热塑性树脂组合物，该树脂组合物具有光泽度低于50、缺口冲击强度大于40kJ/m2同时原料易得的特点。为了解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案如下一种ABS热塑性树脂组合物，以重量份数计包括以下组分A) 50 80份按ASTM D523标准60°入射角测试光泽度为50 80的本体聚合法ABS树脂；B) 20 50份乳液聚合法ABS树脂；C)3 15份丁腈橡胶；D)0. I 5份选自抗氧剂、光稳定剂、润滑剂中的至少一种助剂。上述技术方案中，以重量份数计本体聚合法ABS树脂用量优选范围为50 60份，乳液聚合法ABS树脂用量优选范围为30 45份，丁腈橡胶用量优选范围为5 10份，选自抗氧剂、光稳定剂、润滑剂中至少一种助剂用量优选范围为0. 2 2份。丁腈橡胶中的丙烯腈质量百分含量为25 50%，门尼粘度为80 150。ABS热塑性树脂组合物的光泽度低于50。下面更详细地说明各组分的具体性质要求、制备方法和组成的关系。组分A是一种本体聚合法生产的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)。本体聚合法生产工艺的基本过程是把一定量的橡胶溶解在苯乙烯和丙烯腈单体(重量百分比一般为70 30至80 20之间)组成的混合液中，同时加入自由基引发剂、链转移剂等，经过3 5个串联的温度控制在约80°C 约160°C (各釜温度逐渐上升)的聚合釜，反应时间约3 4小时，当最后一爸的聚合度达到至约60% 80%时反应物被泵入温度 约200 250°C的脱挥器在真空条件下脱除未反应单体，聚合物经挤出机挤出造粒得到ABS树脂产品，脱除的未反应单体可返回第一聚合釜继续使用。详细的生产工艺可参考专利CN1727375A, EP412801, US5387650, US5569709, US5981644，本专利技术在此都引为参考。本体聚合法生产ABS树脂时使用的橡胶可以是丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、丁苯橡胶、丁二烯-苯乙烯嵌段橡胶、丁腈橡胶等，也可是它们的混合物，橡胶重量百分含量一般为10% 20%。本体聚合法可生产高光泽度的ABS树脂(按ASTM D523标准以60°入射角测试一般大于80)，也可生产低光泽度的ABS树脂(按ASTM D523标准以60°入射角测试一般小于80)，这主要取决于ABS树脂的平均橡胶粒径(可用光散射方法测定)，平均橡胶粒在I微米(最好0. 8微米)以下一般为高光泽度ABS树脂，平均橡胶粒在I微米(最好1.5微米)以上一般为低光泽度ABS树脂。本专利技术选用的低光泽本体法ABS树脂的光泽度在50 80 (测试方法同前)。本专利技术使用的本体法ABS树脂还可含有其它共聚成分如丙烯酸酯类(丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯等)、a -甲基苯乙烯、a -甲基丙烯腈、N-苯基马来酰亚胺等，以改进ABS树脂熔融流动性、耐热性、染色性等性能，这些成分可通过生产ABS树脂时与苯乙烯和丙烯腈单体共聚得到，这些组分的质量百分含量一般控制在1% 15%为好，选择这些ABS树脂时光泽度也必须在50 80。组分B是一种乳液聚合法生产的ABS树脂。乳液聚合法生产工艺的基本过程是首先丁二烯(或丁二烯+苯乙烯)溶液或乳液聚合生产顺丁或丁苯胶乳，其次在前述胶乳上用乳液聚合法接枝聚合苯乙烯-丙烯腈共聚物，经凝聚、洗涤、干燥得到高橡胶含量的ABS接枝粉；另外苯乙烯和丙烯腈用本体聚合法(或悬浮聚合法)生产苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)；最后把SAN树脂和ABS接枝粉按不同比例熔融共混制备不同性能的ABS树脂。更详细的生产工艺可参考专利US4822858，US5955540, W003099926，本专利技术在此都引为参考。乳液聚合法一般只能生产小橡胶粒径的高光泽ABS树脂，但乳液聚合法的优点是可制备丙烯腈含量和橡胶含量较高、力学性能(拉伸强度、弯曲强度等)较好的ABS树脂。本专利技术采用共混乳液聚合法ABS树脂的一个目的就是提高组合物的力学性能。在本专利技术组合物中乳液聚合法ABS树脂的用量一般为每百份组合物含乳液聚合法ABS树脂20 50份，优选含30 45份。组分C是一种丁腈橡胶，在本专利技术中主要起调节橡胶含量和橡胶粒径分布的作用。丁腈橡胶一般采用乳液聚合法生产，生产方法可参考专利文献CN1052122A，CN101679531A，CN1468872A。丁腈橡胶的两个重要指标是丙烯腈含量和门尼粘度，丁腈橡胶的丙烯腈含量一般在10% 50%之间，门尼粘度(ML)中心值在20 150。适用于本专利技术的丁腈橡胶的丙烯腈含量在25% 50%之间，门尼粘度(ML)中心值在80 150之间。丁腈橡胶有块状和粉末状两种形态，块状丁腈橡胶在制备本专利技术组合物前需经机械加工至与ABS树脂大致匹配的粒状，粉末丁腈橡胶可直接使用，因此本专利技术优选采用粉末丁腈橡胶。本专利技术中丁腈橡胶的用量为每百份组合物含丁腈橡胶3 15份，优选用量5 10份。 组分D是抗氧剂、光稳定剂、润滑剂等加工助剂中的至少一种。因为ABS树脂含有较多丁二烯橡胶成分，这些成分的抗氧化性和光稳定性较差，加入本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种ABS热塑性树脂组合物，以重量份数计包括以下组分：A)50～80份按ASTM？D523标准60°入射角测试光泽度为50～80的本体聚合法ABS树脂；B)20～50份乳液聚合法ABS树脂；C)3～15份丁腈橡胶；D)0.1～5份选自抗氧剂、光稳定剂或润滑剂中的至少一种助剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：傅荣政，王芳，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：