本发明专利技术提供不使用石油来源的原料而使用植物来源的原料、能够提高生物质率、减小环境负荷、并且能够表现优良的物性(强度、伸长率、弯曲性、尺寸稳定性)的双组分固化型聚氨酯树脂组合物以及使用组合物的成形体和鞋底。一种双组分固化型发泡聚氨酯树脂组合物，包含含有异氰酸酯基封端氨基甲酸酯预聚物(A)的主剂和含有异氰酸酯基反应性化合物(B)、水(C)及催化剂(D)的固化剂，上述(A)和(B)中使用的多元醇成分，使用平均官能团数为1.5～2.3的蓖麻油多元醇(b1)、和在聚1，4-丁二醇上加聚有内酯而成的多元醇(b2)和/或聚1，4-丁二醇(b3)，上述(b1)与(b2)和/或(b3)的含量以质量比(b1)/(b2)和/或(b3)计为15/85～60/40，且上述(b1)的含量为10～45质量％。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及双组分固化型发泡聚氨酯树脂组合物及使用组合物而成的成形体和鞋底。更详细而言，本专利技术涉及使用植物来源原料的使用比率(生物质率)高的聚氨酯树脂而形成的、对地球环境和人体温和的双组分固化型发泡聚氨酯树脂组合物及使用该组合物而形成的成形体和鞋底。
技术介绍
鞋子例如有男士皮鞋、女士皮鞋、运动鞋、帆布鞋、女士化学鞋、男士化学鞋、凉拖鞋、医疗用鞋、安全鞋等各式种类。作为用于这些鞋的鞋底用原料，广泛使用例如皮革、橡胶、聚丁二烯类、聚氯乙烯类、聚氨酯类、聚酯等天然材料或合成材料。上述材料中，发泡聚氨酯(即气泡质聚氨酯弹性体)由于重量轻且机械强度、耐磨损性、耐弯曲性、耐化学品性、防滑性、耐寒性、成形性等特性比其他材料良好而得到广泛使用。但是，近来，鞋底的国内外市场的成熟化正在快速发展，为了提高附加价值，在鞋的业界内正在积极地研究并推进鞋底用发泡聚氨酯的低密度化、用于改善穿着感的各种功能的赋予、或者减少废弃、焚烧时的CO2及产品再循环化等节能化对策(环境保护对策)的推进等。目前，鞋底用的发泡聚氨酯树脂组合物中，也主要大量使用石油来源的原料，因此，实际情况是未来的环境保护方面的问题令人担忧，迫切需要其对策。另一方面，未来的石油资源枯竭的问题正在日益凸显。从现有的使用石油来源原料的产品转向以植物来源的原料为代表的生物质原料的依赖度正在迅速提高。在发泡聚氨酯领域中，使用例如由蓖麻油、大豆提取或纯化出的多元醇成分作为生物质原料的期待也正在提高。另外，最近，关于由生物质原料生产的生物质材料的使用，从防止全球变暖的观点出发并且鉴于缩减化石资源消耗的重要性，日本生物塑料协会(JBPA)对含有规定量以上的有机资源(植物等)来源的物质作为塑料构成成分的生物质塑料产品制定了生物质塑料的识别表示制度，为了使普通消费者能够容易地识别生物质塑料产品，将适合该协会制定的基准的产品认证为“BiomassPla”，并取得了象征标志的使用许可。为了获得BiomassPla识别的认定，产品中的“生物质塑料度”(产品所含的生物质来源成分相对于产品总量的比例)需要为25质量％以上。尽可能提高产品中的生物质塑料度(至少要确保25质量％ )在考虑到减少对地球环境的负荷的情况下是极为重要的课题。由此可见，取得BiomassPla认定标志对于制造业者和消费者双方而言从提高减小环境负荷的意识的观点来看都是今后必不可少的项目。这样，为了减小环境负荷，关于使用作为植物来源原料的蓖麻油多元醇而不是现有的石油来源原料作为多元醇成分的双组分固化型发泡聚氨酯树脂组合物、以及使用该组合物而形成的成形体，迄今为止已经提出了各种方案。例如，关于由包含多元醇、多异氰酸酯、发泡剂、催化剂的聚氨酯原料形成的聚氨酯发泡体，已知如下的软质聚氨酯发泡体作为上述多元醇，组合使用含有脂肪酸与多官能二醇的酯缩合物且官能团数2 4的多元醇和作为具有聚氧亚烷基链的聚醚多元醇且在上述聚氧亚烷基链中含有45 85%的环氧乙烷的多元醇；作为上述多异氰酸酯，至少使用甲苯二异氰酸酯。通过使用蓖麻油 多元醇作为官能团数2 4的多元醇，该软质聚氨酯发泡体能够获得低硬度、低应变和良好的透气性(例如，参考专利文献I)。但是，专利文献I中记载的软质聚氨酯发泡体，由于硬度低且强度尚不充分，因此，例如在用于鞋子的鞋底的情况下，存在得不到舒适的穿着感的问题。另外，在用于密封件、软管、片材、缓冲材料等工业构件、家具、寝具等的装饰缓冲构件、包装构件或汽车减震器等交通工具构件等用途的情况下，存在强度仍然较差的问题。另外，关于由含有多元醇成分和异氰酸酯成分的聚氨酯原料通过机械搅拌发泡而得到的聚氨酯发泡体，已知如下的聚氨酯发泡体作为上述多元醇成分，含有羟值为80 360mgK0H且平均官能团数为2. 5 6的蓖麻油改性多元醇；另外，作为上述异氰酸酯成分，含有NCO含有率为I 15%的改性甲苯二异氰酸酯(改性TDI)、改性二苯基甲烷二异氰酸酯(改性MDI)和改性1，6_己基异氰酸酯(改性HDI)中的至少一种。该聚氨酯发泡体的硬度低且永久压缩应变小，使用该发泡体作为弹性层的导电辊能够尽可能地防止压接痕的产生，从而有效地防止由压接痕导致的图像不良的产生而可靠地得到良好的画像(例如，参考专利文献2)。但是，专利文献2中记载的聚氨酯发泡体，所使用的蓖麻油多元醇的平均官能团数非常多，为2. 5 6个，因此，弯曲性差，在用于反复弯曲的用途中使用的物品、例如鞋子的鞋底等的情况下，存在产生裂纹的问题。此外，已知包含有机多异氰酸酯和在聚氧四亚甲基二醇上加聚有内酯而成的多元醇的鞋底用双组分性气泡质聚氨酯弹性体组合物。该鞋底用双组分性气泡质聚氨酯弹性体组合物兼具机械强度(抗拉力、拉伸断裂强度)和耐水性，且耐弯曲性、耐磨损性、脱脂性(耐〃 4性)良好，因此，适合于慢跑用和网球用等的运动鞋、高级男士皮鞋、安全鞋等的鞋底(例如，参考专利文献3)。但是，专利文献3中记载的鞋底用双组分性气泡质聚氨酯弹性体组合物，使用石油来源的原料，因此存在如下问题对地球环境的负荷高，环境保护方面的问题令人担忧。如上所述，为了减小环境负荷，迫切希望开发出基本不使用现有的石油来源原料而使用植物来源原料、能够提高生物质率从而减小环境负荷、并且能够表现优良的物性(强度、伸长率、弯曲性、尺寸稳定性、耐磨损性)的双组分固化型聚氨酯树脂组合物以及使用该组合物而形成的成形体和鞋底。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2009-035617号公报专利文献2 日本特开2008-280447号公报专利文献3 :日本特开平4-164914号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供为了减小环境负荷、基本不使用现有的石油来源原料而使用作为植物来源原料的蓖麻油多元醇、由此能够提高生物质率从而减小环境负荷、并且能够表现优良的物性(强度、伸长率、弯曲性、尺寸稳定性)的双组分固化型聚氨酯树脂组合物以及使用该组合物而形成的成形体和鞋底。本专利技术人为解决上述课题反复进 行了深入研究，结果发现，通过在包含含有异氰酸酯基封端氨基甲酸酯预聚物的主剂和含有异氰酸酯基反应性化合物、水、催化剂的固化剂的双组分固化型发泡聚氨酯树脂组合物中，使构成上述双组分固化型发泡聚氨酯树脂组合物的上述氨基甲酸酯预聚物和异氰酸酯基反应性化合物中使用的多元醇成分以特定的质量比含有平均官能团数在特定范围内的蓖麻油多元醇、和在聚1，4-丁二醇上加聚有内酯而成的多元醇和/或聚1，4_ 丁二醇，并且使上述蓖麻油多元醇的含量在特定范围内，可以得到能够提高生物质率从而减小环境负荷、并且能够表现优良的物性(强度、伸长率、弯曲性、尺寸稳定性、耐磨耗性)的双组分固化型聚氨酯树脂组合物以及使用该组合物而形成的成形体和鞋底，从而完成了本专利技术。S卩，本专利技术涉及一种双组分固化型发泡聚氨酯树脂组合物，包含含有异氰酸酯基封端氨基甲酸酯预聚物(A)的主剂和含有异氰酸酯基反应性化合物(B)、水(C)及催化剂(D)的固化剂，其特征在于，上述(A)和(B)中使用的多元醇成分使用平均官能团数为I. 5 2. 3的蓖麻油多元醇(bl)、和在聚1，4-丁二醇上加聚有内酯而成的多元醇(b2)和/或聚i，4-丁二醇(b3)，上述(bi)与(b2)和/或(b3)的含量以质量比m/m和/本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：新地智昭，须崎弘，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：
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