以连续工艺生产聚丙烯级的新方法技术

技术编号:7867662 阅读:230 留言:0更新日期:2012-10-15 02:14
在包括至少两个串联连接的反应器的连续聚合工艺中制备聚丙烯的方法,其特征在于,所述方法包括下述步骤:(A)在第一反应器中生产第一聚丙烯部分,(B)将所述第一聚丙烯部分转移至第二反应器中,(C)在第二反应器中且在所述第一聚丙烯部分存在的情况下聚合第二聚丙烯部分获得聚丙烯组合物,其中所述第一聚丙烯部分的熔体流动速率MFR2(230℃)不超过1.5g/10分钟或者大于2.0g/10分钟,含有来源于丙烯和至少一种不同于丙烯的C2-C10α-烯烃的单元,·聚丙烯成分的熔体流动速率MFR2(230℃)大于2.0g/10分钟以及·聚丙烯组合物(PP-C)的熔体流动速率MFR2(230℃)与第一聚丙烯部分(PP-1)的熔体流动速率MFR2(230℃)不同,·在第一反应器和第二反应器(R-2)中,在固体催化剂系统存在的情况下发生聚合,所述的固体催化剂系统(SCS)的孔隙率小于1.40ml/,包含作为式(I)所示有机锆化合物的催化剂并且包含含有化学元素周期表(IUPAC)第13族元素(E)的助催化剂(Co),其中,X是与锆(Zr)σ键相连的配体;L1是选自下组的相同的残基:直链C1-C20烷基、支链C3-C20烷基、直链C1-C20链烯基、支链C4-C20链烯基、C4-C12环烷基、用C1-C20烷基取代的C5-C20环烷基、C6-C20芳基、用C5-C20环烷基取代的C1-C20烷基(其中环烷基残基被C1-C20烷基取代),L2是选自下组的相同的残基:直链C1-C20烷基、支链C3-C20烷基、直链C1-C20链烯基、支链C4-C20链烯基、C4-C12环烷基、用C1-C20烷基取代的C5-C20环烷基、C6-C20芳基,Y是C、Si或者Ge,优选Si,R1是C1-C20烷基、C4-C10环烷基、C6-C12芳基、C7-C12芳烷基、或三甲代甲硅烷基,R2是C1-C20烷基、C4-C10环烷基、C6-C12芳基、C7-C12芳烷基、或三甲代甲硅烷基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术的目的是提供一种新的用于制备聚丙烯的连续聚合工艺。
技术介绍
在聚丙烯的制备中,主要使用齐格勒-纳塔催化剂或者单活性中心催化剂(single-site catalyst)。当前,在聚丙烯的制备中有使用单活性中心催化剂的倾向。使用单活性中心催化剂,可以生产出具有极其均匀的和组织化的聚丙烯。其一个效果是,与在齐格勒纳塔催化剂存在的情况下生产的聚丙烯相比较,二甲苯冷可溶物含量相当地低。单活性中心催化剂的一个问题是它们可溶于丙烯。因此,已经研发了单活性中心催化剂体系,即所谓的受支撑的单活性中心催化剂体系,能够进行不同种类的工艺控制。这种受支 撑的催化剂系统的缺点是催化残留被带入所生产的聚丙烯中。这种残留对于几个末端应用是不想要的,并且因此需要麻烦的清洗步骤。由于该原因,人们研发了能显著减少已知非均相催化剂体系缺陷的新的单活性中心催化剂体系。这种新型催化剂体系是自负载的(self-supported),亦即,不需要催化惰性的外部支撑材料,并且该催化剂体系的进一步特征为低表面积和低孔隙率。这种新的单活性中心催化剂体系没有用不想要的残留物如二氧化硅污染所生产的聚丙烯,并且能够提高生产率,因为可以增加聚合聚丙烯的堆积密度,比如这种新的单活性中心催化剂体系首次在WO 03/051934或者WO 2006/069733中被描述。而且,在EP 1847552中,研发了能够制造多支链聚丙烯的新型自负载的单活性中心催化剂体系。但是,即使对这种新的自负载单活性中心催化剂是如何对聚丙烯的制备有利有通常的了解,仍然有优化这种催化剂体系的需求,用于制备具体需要的聚丙烯。例如,尤其是有研发大规模制备干净的聚丙烯的方法的需求,该聚丙烯具有高刚性并且耐高温。
技术实现思路
本专利技术的发现是,在具有低孔隙率的自负载催化剂系统存在的情况下,以连续聚合工艺制备一种聚丙烯,该聚丙烯熔体流动速率MFR2 (230°C)大于2. 0g/10分钟,该自负载催化剂系统包含如下文详细描述的式(I)的有机锆化合物。因此,本专利技术的目的是提供一种在包括至少两个串联连接的反应器的连续聚合工艺中制备聚丙烯的方法,其中,所述方法包括下述步骤(A)在第一反应器(R-I)中生产第一聚丙烯部分(PP-I),(B)转移所述第一聚丙烯部分(PP-I)至第二反应器(R-2)中,(C)在所述第二反应器(R-2)中,在所述第一聚丙烯部分(PP-I)存在下,聚合第二聚丙烯部分(PP-2 ),获得聚丙烯组合物(PP-C),其中(a)所述第一聚丙烯部分(PP-I)(i)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2 (230°C)是( a )不超过 I. 5g/10 分钟,或者(¢)大于 2.0g/10 分钟,以及(ii)含有来源于丙烯和可选的至少一种不同于丙烯的C2-CltlQ -烯烃的单元,(b)所述聚丙烯组合物(PP-C)根据ISOl 133测量的熔体流动速率MFR2 (230°C )大于2. 0g/10分钟,以及(c)所述聚丙烯组合物(PP-C)的熔体流动速率MFR2 (2300C )与第一聚丙烯部分(PP-I)的熔体流动速率MFR2 (230°C)不同,其中更进一步地,在第一反应器(R-I)和第二反应器(R-2)中,聚合在有固体催化剂系统(SCS)存在下发生,所述的固体催化剂系统(SCS)(d)根据ASTM 4641测得的孔隙度小于I. 40ml/g和/或根据ASTM D 3663测得的表面积低于25m2/g,(e)包含作为式(I)所示有机锆化合物的催化剂本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.12.30 EP 09181006.91.聚丙烯的制备方法,所述制备是在包括至少两个串联连接的反应器的连续聚合工艺中进行的,所述方法包括下述步骤 (A)在第一反应器(R-I)中生产第一聚丙烯部分(PP-1), (B)转移所述第一聚丙烯部分(PP-I)至第二反应器(R-2)中, (C)在所述第二反应器(R-2)中,在所述第一聚丙烯部分(PP-1)存在下,聚合第二聚丙烯部分(PP-2),以获得聚丙烯组合物(PP-C), 其中 (a)所述第一聚丙烯部分(PP-I) ⑴根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2 (230。。)是 (a)不超过I.5g/10分钟, 或者 (¢)大于2.0g/10分钟, 以及 (ii)含有来源于丙烯和可选的至少一种不同于丙烯的C2-Cltl a -烯烃的单元,(b)所述聚丙烯组合物(PP-C)根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2 (230°C)大于·2.0g/10 分钟, 以及 (c)所述聚丙烯组合物(PP-C)的熔体流动速率MFR2(230°C )与第一聚丙烯部分(PP_1)的熔体流动速率MFR2 (230°C )不同, 其中更进一步地, 在第一反应器(R-I)和第二反应器(R-2)中,聚合在有固体催化剂系统(SCS)存在下发生,所述的固体催化剂系统(SCS ) (d)根据ASTM4641测得的孔隙度小于I. 40ml/g和/或根据ASTM D3663测得的表面积低于25m2/g, (e)包含作为式(I)所示有机锆化合物的催化剂2.如权利要求I所述的方法,其特征在于, (a)残基“L2”是直链C1-C2tl烷基或者支链C3-C2tl烷基如-C(CH3) 3,并且/或者 (b)残基“R/’和“R2”在化学上是不同的, 并且/或者 (C)配体“X”独立地选自下组氢、齒素、C1-C20烷基、C1-C2tl烷氧基、C2-C2tl链烯基、C2-C2tl炔基、C3-C12环烧基、C6-C2tl芳基、C6-C2tl芳氧基、C7-C2tl芳烧基、C7-C2tl芳烯基、-sr〃、-pr〃3、-Sir3, -OSir3 和-nr〃2,其中,各 r〃 独立地为氢、C1-C20 烷基、c2-c2Q 链烯基、C2-C2tl块基、C3-...

【专利技术属性】
技术研发人员:D·格洛格尔J·帕维莱宁
申请(专利权)人:北欧化工公司
类型:发明
国别省市:

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