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用于膜层的聚乙烯共聚物制造技术

技术编号:40824563 阅读:2 留言:0更新日期:2024-04-01 14:45
本发明专利技术涉及茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(P)、乙烯的多峰共聚物(P)在膜应用中的用途以及包含本发明专利技术的聚合物组合物的膜。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】

本专利技术涉及茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)、多峰聚乙烯共聚物(p)在膜应用中的用途以及包含本专利技术的聚合物组合物的膜。


技术介绍

1、单峰聚乙烯(pe)聚合物,例如ssc产品,通常用于膜应用。单峰pe聚合物具有例如良好的光学性能(如低雾度),但是例如,从生产角度来看,这样的聚合物的熔融加工并不令人满意,并且还可能导致最终产品的质量问题。具有两种或更多种不同聚合物组分的多峰pe聚合物更易于加工,但是例如多峰pe的熔融均化可能是有问题的,导致不均匀的最终产品,例如最终产品的高凝胶含量证明了这一点。

2、众所周知,在聚烯烃生产领域,特别是在生产双峰或多峰组合物的聚合工艺中,离开最后一个反应器的聚合物粉末的粒度是一个关键特征。

3、在至少两个反应器中生产多峰聚乙烯的情况下,经常发现从最终聚合反应器中排出的最大颗粒主要由在生产最高分子量部分的反应器中生成的聚合物组成(例如,这通常是双峰反应中的第二个反应器)。颗粒特别大的一个问题是,它们在挤出机中完全复合(compounded)可能需要比挤出机停留时间更长的时间;因此,它们作为混合产品中的不均匀物离开挤出机,这可能导致凝胶或白点(white spot)。

4、由于各种反应器粉末颗粒的粘度差异大以及粒度的差异大,多峰聚乙烯本质上难以均化。特别是在顺序聚合方法中,高分子量和高粘度粉末颗粒通常显著大于低分子量颗粒。

5、此外,这种大颗粒还可能是团聚导致的。

6、多峰mlldpe是本领域已知的。

7、borealis的wo 2021/009189 a、wo 2021/009190 a和wo 2021/009191 a公开了一种在基于茂金属络合物的二氧化硅负载的茂金属催化剂(双(1-甲基-3-n-丁基环戊二烯基)二氯化锆(iv))的存在下在两个环管反应器和一个气相反应器中制备多峰pe聚合物的方法。

8、实施例中生产的聚合物的总密度为938或939kg/m3。在第一环管反应器中生产的聚合物组分的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)为约22或23g/10min。第二环管反应器后的聚合物组分的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)为不超过31g/10min。

9、wo 2021/009192 a也公开了这样的方法。实施例中生产的聚合物具有甚至更高的密度,为951kg/m3。在第一环管中生产的聚合物组分的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)为32g/10min。第二环管反应器后的聚合物组分的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)为不超过22g/10min。

10、这些专利申请都没有描述离开气相反应器的聚合物粉末的粒度分布。

11、一直需要找到多峰pe聚合物,其粉末形式的团聚倾向较小和/或较大聚合物颗粒的量较少,因为这些会导致问题,特别是最终产品或聚合过程中由于设备堵塞而导致的问题。

12、因此,本专利技术的一个目的是提供一种多峰聚乙烯组合物,该组合物在其生产后直接具有提高的均匀性,在粉末形式的团聚倾向较低和/或聚合物粉末中非常大的颗粒(即粒度大于710μm的颗粒)的量减少。


技术实现思路

1、因此,本专利技术涉及粉末形式的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p),其由以下组成(i)30.0至70.0wt%的乙烯聚合物组分(a),和(ii)70.0至30.0wt%的乙烯聚合物组分(b),

2、其中乙烯聚合物组分(a)具有

3、在925至960kg/m3的范围内的密度,

4、在10.0至300.0g/10min的范围内的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133),

5、其中乙烯聚合物组分(a)由乙烯聚合物部分(a-1)和(a-2)组成,

6、乙烯聚合物组分(b)具有

7、在880至915kg/m3的范围内的密度,

8、在0.001至1.0g/10min的范围内的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133),其中多峰聚乙烯共聚物(p)具有

9、在905至916kg/m3的范围内的密度,

10、在0.1至3.0g/10min的范围内的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133),

11、在33.0至80.0的范围内的mfr21(190℃,21.6kg,iso 1133)与mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)的比率(mfr21/mfr2),和

12、在7.5至200.0的范围内的乙烯聚合物组分(a)的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)与多峰聚乙烯共聚物(p)的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)的比率(mfr2(a)/mfr2(p))。

13、在本专利技术的一个实施方案中,茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)的乙烯聚合物组分(a)由乙烯聚合物部分(a-1)和乙烯聚合物部分(a-2)组成,其中部分(a-1)和(a-2)的密度在925至960kg/m3的范围内,mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)在10.0至300g/10min的范围内并且其中乙烯聚合物部分(a-1)和(a-2)的密度和/或mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)可以相同或可以不同。

14、出乎意料地,粉末形式的本专利技术的多峰聚乙烯共聚物(p)(即,在最终聚合步骤之后直接从反应器中取出的)具有较少的粒度大于710μm的颗粒。

15、定义

16、在本说明书和权利要求中使用术语“包含/包括”的情况下,其不排除具有主要或次要功能重要性的其他未具体说明的元件。出于本专利技术的目的,术语“由...组成”被认为是术语“包含/包括”的优选实施方案。如果在下文中将组定义为包括至少一定数量的实施方案,这也应被理解为公开组,该组优选地仅由这些实施方案组成。

17、每当使用术语“包括”或“具有”时,这些术语意指等同于如上定义的“包含/包括”。

18、当提到单数名词时使用不定冠词或定冠词,例如“一(a)”、“一(an)”或“该/所述”,除非另有说明,这包括该名词的复数。

19、茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物在本专利技术中定义为多峰聚乙烯共聚物(p),其是在茂金属催化剂的存在下生产的。

20、在多峰聚乙烯共聚物(p)的上下文中,术语“多峰”在本文中指乙烯聚合物组分(a)和(b)以及乙烯聚合物部分(a-1)和(a-2)的熔体流动速率(mfr)的多峰性,即乙烯聚合物组分(a)和(b)以及部分(a-1)和(a-2)具有不同的mfr值。如下文所述,多峰聚乙烯共聚物(p)可以进一步具有就乙烯聚合物组分(a)和(b)之间、以及部分(a-1)和(a-2)之间的一种或多种其它性质而言的多峰性。

21、如上文、下文或权利要求中定义的本专利技术的多峰聚乙烯共聚物(p)在本文中也简称为“多峰本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.粉末形式的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(P),其由以下组成:

2.根据权利要求1所述的组合物,其中部分(A-1)和(A-2)的密度在925至960kg/m3的范围内,MFR2(190℃,2.16kg,ISO 1133)在10.0至300g/10min的范围内并且其中乙烯聚合物部分(A-1)和(A-2)的密度和/或MFR2(190℃,2.16kg,ISO 1133)可以相同或可以不同。

3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述乙烯聚合物组分(A)和乙烯聚合物(B)优选是乙烯和共聚单体的共聚物,所述共聚单体选自C4至C12α-烯烃,更优选C4至C8α-烯烃,仍更优选C4至C6α-烯烃;

4.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(P),其中

5.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(P),其中MFR21(190℃,21.6kg,ISO 1133)与MFR2(190℃,2.16kg,ISO 1133)的比率,MFR21/MFR2,在34.0至60.0,优选35.0至45.0的范围内。

6.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(P),其中乙烯聚合物组分(A)的MFR2(190℃,2.16kg,ISO 1133)与最终多峰共聚物(P)的MFR2(190℃,2.16kg,ISO1133)的比率在15.0至150.0,优选20.0至100.0,更优选25至50的范围内。

7.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(P),其中所述乙烯聚合物组分(A)以基于多峰共聚物(P)的32.0至55.0wt%的量,优选以基于多峰共聚物(P)的34.0至45.0wt%的量存在,并且

8.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(P),其中所述多峰共聚物(P)在式(I)的茂金属络合物的存在下生产:

9.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(P),其中基于颗粒总量,粒度大于710μm的颗粒的量低于6.0wt%,优选0.1至5.0wt%,更优选0.3至4.0wt%,甚至更优选0.5至3.0wt%,仍更优选0.5至2.0wt%,所述粒度根据ASTM 1921通过筛分分析确定。

10.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(P),其中由SPAN定义的粒度分布(PSD):D90-D10/D50低于1.40,更优选低于1.30,最优选低于1.15,其中由SPAN定义的粒度分布(PSD)根据ISO 13320通过Coulter LS200的激光衍射测量来确定。

11.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(P),其中粉末形式的茂金属催化的多峰共聚物(P)与另外的聚合物组分和/或添加剂和/或填料结合,随后造粒,以产生粒料形式的多峰共聚物(P′)。

12.一种膜,其包含根据权利要求11所述的茂金属催化的多峰共聚物(P′)。

13.根据权利要求12所述的膜,其中所述膜包含至少一层包含茂金属催化的多峰共聚物(P′)的层,其中所述膜的至少一层包含至少50wt%,更优选至少60wt%,甚至更优选至少70wt%,仍更优选至少80wt%的根据权利要求12所述的茂金属催化的多峰共聚物(P)。

14.根据前述权利要求12至13中任一项所述的膜作为包装材料,特别是作为食品和/或医疗产品的包装材料的用途。

...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

1.粉末形式的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p),其由以下组成:

2.根据权利要求1所述的组合物,其中部分(a-1)和(a-2)的密度在925至960kg/m3的范围内,mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)在10.0至300g/10min的范围内并且其中乙烯聚合物部分(a-1)和(a-2)的密度和/或mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)可以相同或可以不同。

3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述乙烯聚合物组分(a)和乙烯聚合物(b)优选是乙烯和共聚单体的共聚物,所述共聚单体选自c4至c12α-烯烃,更优选c4至c8α-烯烃,仍更优选c4至c6α-烯烃;

4.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(p),其中

5.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(p),其中mfr21(190℃,21.6kg,iso 1133)与mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)的比率,mfr21/mfr2,在34.0至60.0,优选35.0至45.0的范围内。

6.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(p),其中乙烯聚合物组分(a)的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)与最终多峰共聚物(p)的mfr2(190℃,2.16kg,iso1133)的比率在15.0至150.0,优选20.0至100.0,更优选25至50的范围内。

7.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(p),其中所述乙烯聚合物组分(a)以基于多峰共聚物(p)的32.0至55.0wt%的量,优选以基于多峰共聚物(p)的34....

【专利技术属性】
技术研发人员:王静波弗里德里希·伯格亚尼·阿霍
申请(专利权)人:北欧化工公司
类型:发明
国别省市:

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