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用于膜层的聚乙烯共聚物组合物制造技术

技术编号:40826606 阅读:2 留言:0更新日期:2024-04-01 14:48
本发明专利技术涉及包含特定茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(P)和聚乙烯蜡的组合物、该组合物在膜应用中的用途以及包含本发明专利技术的组合物的膜。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】

本专利技术涉及包含特定茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)和聚乙烯蜡的组合物、该组合物在膜应用中的用途以及包含本专利技术的组合物的膜。


技术介绍

1、由于其优异的性价比,最先进的mlldpe(茂金属催化的直链低密度聚乙烯)广泛应用于日常生活中,例如包装。其中一个显著缺点是分子量分布窄,因此剪切稀化低,这导致膜转化的问题,例如限制了生产量。

2、此外,塑料加工行业的更高生产量进一步受到熔体流动不稳定性的限制,这改变了最终产物的外观和性能,并产生了经济和环境后果。此处的一个重要参数是临界剪切速率[s-1](csr),此时熔体流动开始不稳定。

3、加工不稳定性受聚合物分子结构和特殊添加剂存在的影响。

4、理想的是,如果临界剪切速率(csr)尽可能高,以改进聚合物熔体的加工。

5、提高聚合物熔体可加工性的一种常见解决方案是添加所谓的加工助剂。聚合物加工助剂(ppa)通常用于减少聚合物、特别是直链聚乙烯的熔体破裂。熔体破裂是一种流动不稳定,始于表面粗糙化(鲨鱼皮),在高输出时可能导致聚合物严重变形。ppa有助于延长熔体破裂发生的临界剪切速率,从而实现更高的线速度。

6、不幸的是,大多数合适的加工助剂是氟基聚合物,这是由于其氟含量在人类和环境健康方面受到担忧。

7、如上所述,可加工性还受分子结构的影响。已知具有两种或更多种不同聚合物组分的多峰pe聚合物更好地加工,但例如,多峰pe的熔体(melt)均质化可能会导致最终产物不均匀,例如最终产物的高凝胶含量得以体现。

<p>8、多峰pe聚合物在本领域是已知的。

9、borealis公司的wo 2021009189、wo 2021009190和wo 2021009191公开了在基于茂金属络合物双(1-甲基-3-正丁基环戊二烯基)二氯化锆(iv)的二氧化硅负载的茂金属催化剂存在下,在两个环管反应器和一个气相反应器中制备多峰pe聚合物的方法。

10、实例中生产的聚合物的总密度为938或939kg/m3。第一环管反应器中生产的聚合物组分的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)约为22或23g/10min。

11、完全没有提及膜的特性,如冲击强度(落镖冲击,ddi)和加工参数(如临界剪切速率)。

12、wo 2021009192也公开了这样的方法。实例中生产的聚合物具有更高的密度,为951kg/m3。第一环管中生产的聚合物组分的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)为32g/10min。

13、完全没有提及膜的特性,如冲击强度(落镖冲击,ddi)和加工参数(如临界剪切速率)。

14、期望最大化多峰pe聚合物的加工性,该多峰pe聚合物具有由高临界剪切速率(csr)表示的改进的熔体流动稳定性。不言自明地,为能够改进可工性而对聚合物性能进行的任何操作都不应损害最终的膜的特性。

15、此外,这样的多峰pe聚合物应该具有低摩擦系数(cof),由其制成的膜应该具有改进的机械性能。

16、虽然原则上已知聚乙烯蜡可以用作聚烯烃的加工助剂,但仍需要找到改进的解决方案,从而同时提高加工性,提高机械性能并降低所得共混物的摩擦系数(cof)。

17、专利技术者现在发现,用特定的茂金属催化剂制成的、具有特定的聚合物设计的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)与聚乙烯蜡的共混物具有改进的加工性,这可以从更高的可能临界剪切速率(csr)方面看出。

18、这样的共混物附加地具有更低的摩擦系数(cof)。

19、由这样的共混物制成的膜附加地具有改进的冲击强度,即更高的ddi。


技术实现思路

1、本专利技术因此涉及包含以下的聚乙烯聚合物组合物

2、(1)97.0至99.9wt%的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p),由以下组成

3、(i)30.0至60.0wt%的乙烯聚合物组分(a),和

4、(ii)40.0至70.0wt%的乙烯聚合物组分(b),

5、其中所述乙烯聚合物组分(a)具有

6、在920至980kg/m3的范围内的密度,

7、在2.0至250.0g/10min的范围内的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133),

8、乙烯聚合物组分(b)具有

9、在880至970kg/m3的范围内的密度,

10、在0.01至1.0g/10min的范围内的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133),

11、其中所述多峰聚乙烯共聚物(p)具有

12、在910至970kg/m3的范围内的密度,

13、在0.1至3.0g/10min的范围内的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133),和

14、在22至50的范围内的mfr21(190℃,21.6kg,iso 1133)与mfr2(190℃,2.16kg,iso1133)的比率(mfr21/mfr2),

15、(2)0.1至3.0wt%的聚乙烯蜡,其中组分(1)和(2)加起来至多100.0wt%。

16、在本专利技术的一个实施方案中,乙烯聚合物组分(a)是乙烯-1-丁烯聚合物,乙烯聚合物组分(b)是乙烯-1-己烯聚合物。

17、在本专利技术的另一个实施方案中,茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)的乙烯聚合物组分(a)由乙烯聚合物部分(a-1)和乙烯聚合物部分(a-2)组成,其中部分(a-1)和(a-2)的密度范围为920至980kg/m3,mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)范围为2.0至40g/10min,其中乙烯聚合物部分(a-1)和(a-2)的密度和mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)可以相同,也可以不同。

18、出乎意料的是,本专利技术的上述共混物为膜提供了改进的机械性能,例如更高的落镖冲击强度和更低的摩擦系数(cof)。

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【技术保护点】

1.一种聚乙烯聚合物组合物,包括

2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述乙烯聚合物组分(A)由乙烯聚合物部分(A-1)和(A-2)组成,其中所述部分(A-1)和(A-2)的密度范围为920至980kg/m3,MFR2(190℃,2.16kg,ISO 1133)范围为2.0至250g/10min,其中乙烯聚合物部分(A-1)和(A-2)的密度和MFR2(190℃,2.16kg,ISO 1133)可以相同,也可以不同。

3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述乙烯聚合物组分(A)和乙烯聚合物(B)优选为乙烯与选自C4至C12α-烯烃,更优选C4至C8α-烯烃,仍更优选C4至C6α-烯烃的共聚单体的共聚物;

4.根据前述任何权利要求中任一项所述的组合物,其中所述茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(P)的乙烯聚合物组分(A)的MFR2(190℃,2.16kg,ISO 1133)为2.5至100.0g/10min,优选为3.0至30.0g/10min,更优选为3.5至10.0g/10min,且

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述多峰共聚物(P)的MFR21(190℃,21.6kg,ISO 1133)与MFR2(190℃,2.16kg,ISO 1133)的比率,MFR21/MFR2,在22至50,优选25至40,更优选26至35的范围内,和/或

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述多峰共聚物(P)在式(I)的茂金属络合物的存在下生产:

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中添加的聚乙烯蜡的量的范围优选为0.2至2.5wt%,优选0.3至2.0wt%,更优选0.4至1.5wt%。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述聚乙烯蜡是乙烯的均聚物、乙烯与α-烯烃的共聚物或其共混产物,并且可以通过使用齐格勒-纳塔催化剂或通过使用茂金属催化剂制备。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述聚乙烯蜡可具有1000至20000g/mol,优选1500至15000,更优选2000至10000的重均分子量(通过粘度法测定),和/或

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物不含有任何氟基聚合物加工助剂。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有改进的加工性,其由根据ISO 11443测定的临界剪切速率(CSR)表示,所述临界剪切速率(CSR)为至少400s-1,优选至少410s-1,更优选至少420s-1至高1200s-1,优选至高1100s-1,更优选至高1000s-1。

12.包括根据前述权利要求1至11中任一项所述的组合物的膜。

13.根据权利要求12所述的膜,其中所述膜的特征在于根据ASTM D1709,方法A在40μm单层测试吹塑膜上测定的落镖冲击强度(DDI)为至少300g至多2500g,优选500g至2300g,更优选700g至2000g,仍更优选800至1800g。

14.根据权利要求12或13所述的膜,其中所述膜的特征在于作为膜摩擦性能的量度的摩擦系数(CoF)(使用根据ISO 8295的方法测定)低于0.83,优选在0.50至0.82的范围内。

15.根据前述权利要求12至14中任一项所述的膜作为包装材料,特别是作为食品和/或医疗产品的包装材料的用途。

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【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

1.一种聚乙烯聚合物组合物,包括

2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述乙烯聚合物组分(a)由乙烯聚合物部分(a-1)和(a-2)组成,其中所述部分(a-1)和(a-2)的密度范围为920至980kg/m3,mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)范围为2.0至250g/10min,其中乙烯聚合物部分(a-1)和(a-2)的密度和mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)可以相同,也可以不同。

3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述乙烯聚合物组分(a)和乙烯聚合物(b)优选为乙烯与选自c4至c12α-烯烃,更优选c4至c8α-烯烃,仍更优选c4至c6α-烯烃的共聚单体的共聚物;

4.根据前述任何权利要求中任一项所述的组合物,其中所述茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)的乙烯聚合物组分(a)的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)为2.5至100.0g/10min,优选为3.0至30.0g/10min,更优选为3.5至10.0g/10min,且

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述多峰共聚物(p)的mfr21(190℃,21.6kg,iso 1133)与mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)的比率,mfr21/mfr2,在22至50,优选25至40,更优选26至35的范围内,和/或

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述多峰共聚物(p)在式(i)的茂金属络合物的存在下生产:

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中添加的聚乙烯蜡的量的范围优选为0.2至2.5wt%,优选0.3至2.0wt%,更优选0...

【专利技术属性】
技术研发人员:王静波弗里德里希·伯格亚尼·阿霍尤利亚·希尔沃宁
申请(专利权)人:北欧化工公司
类型:发明
国别省市:

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