【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)、多峰聚乙烯共聚物(p)在膜应用中的用途以及包含本专利技术的聚合物组合物的膜。
技术介绍
1、由于其优异的性价比，现有技术的mlldpe(茂金属催化的直链低密度聚乙烯)广泛应用于日常生活中的各处，如包装。其中一个显著缺点是分子量分布窄，因此剪切稀化低，这导致膜转化的问题，例如限制了吞吐量。
2、borealis的wo 2021009189、wo 2021009190和wo 2021009191公开了在两个环管反应器和一个气相反应器中制备多峰pe聚合物的方法。
3、实施例中生产的聚合物的总密度为938或939kg/m3。在第一环管反应器中生产的聚合物组分的mfr2(190℃，2.16kg，iso 1133)为22g/10min。根本没有提及膜的特性，例如拉伸模量(tm)或落镖冲击强度(ddi)。
4、wo 2021009192也公开了这样的方法。实施例中生产的聚合物具有甚至更高的密度，为951kg/m3。在第一环管中生产的聚合物组分的mfr2(190℃，2.16kg，iso 1133)为32g/10min。根本没有提及膜的特性，例如拉伸模量(tm)或落镖冲击强度(ddi)。
5、wo2021013552，参考实施例re3公开了一种包含乙烯-1-丁烯聚合物组分和乙烯-1-己烯聚合物组分的聚合物，其使用双(1-甲基-3-n-丁基环戊二烯基)二氯化锆(iv)作为茂金属络合物在一个环管反应器和一个气相反应器中生产。用这样的聚合物生产的膜的落镖冲
6、wo2021191018公开了一种使用双(1-甲基-3-n-丁基环戊二烯基)二氯化锆(iv)作为茂金属络合物在两个环管反应器和一个气相反应器中制备多峰pe聚合物的方法。根据ie1的聚合物在气相反应器中生产的聚合物的mfr2为1.65g/10min。用该聚合物制成的膜具有相当高的雾度，为42.2％。
7、wo2016083208再次公开了一种包含乙烯-1-丁烯聚合物组分和乙烯-1-己烯聚合物组分的聚合物，其使用双(1-甲基-3-n-丁基环戊二烯基)二氯化锆(iv)作为茂金属络合物在一个环管反应器和一个气相反应器中生产。根本没有提及膜的特性，例如落镖冲击强度(ddi)。
8、us2014194277公开了两种不同的单独生产的(每种仅在一个反应器中)聚乙烯共聚物(a)和(b)的共混物。根本没有提及膜的特性，例如落镖冲击强度(ddi)。
9、尽管已经在该领域进行了大量的开发工作，但是仍然一直需要找到具有不同性能平衡的多峰pe聚合物，以提供定制的解决方案来满足最终应用生产商日益增长的需求，例如降低生产成本，同时保持或甚至改善最终产品的性能。还需要定制的聚合物解决方案来满足最终应用领域不断发展的设备技术的要求。
10、裁剪性能的一个常见问题是，通常一种性能的改进会导致另一性能的恶化，例如，增加刚度，通常韧性会下降。
11、因此，本领域需要提供一种材料，该材料提供平衡良好的机械性能，特别是落镖(冲击强度)和拉伸模量；即高刚度和高韧性。
12、换言之，需要一种材料，该材料为从这种材料制备的膜提供拉伸模量和落镖的有利组合。
13、此外，这样的膜应进一步示出平衡良好、持续改进的整体性能。
14、吹塑膜的整体性能的这样的改进可以用光机械能力(oma)来表示，oma是机械性能(特别是落镖冲击强度(ddi)和拉伸性能(md))与光学性能(即雾度)的比率。
15、现在已经发现，用特定的茂金属催化剂制成的、具有特定的聚合物设计的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)具有这样的期望的改进性能。
16、由这样的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)制成的膜还具有改进的性能平衡，特别是在更高的刚度(即拉伸模量)和更高的冲击强度(即落标冲击，ddi)，以及良好的光学性能方面。
技术实现思路
1、因此，本专利技术涉及茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)，其由以下组成
2、(i)35.0至50.0wt％的乙烯-1-丁烯聚合物组分(a)，和
3、(ii)50.0至65.0wt％的乙烯-1-己烯聚合物组分(b)，
4、其中乙烯-1-丁烯聚合物组分(a)具有
5、在920至950kg/m3的范围内的密度，
6、在2.0至20.0g/10min的范围内的mfr2(190℃，2.16kg，iso 1133)，基于乙烯-1-丁烯聚合物组分(a)，在0.1至2.0mol％的范围内的1-丁烯含量，其中，乙烯-1-丁烯聚合物组分(a)由乙烯-1-丁烯聚合物部分(a-1)和乙烯-1-丁烯聚合物部分(a-2)组成；
7、其中，乙烯聚合物部分(a-1)具有在920至960kg/m3的范围内的密度，和在1.0至15.0g/10min的范围内的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)，且乙烯聚合物部分(a-2)具有在925至950kg/m3的范围内的密度和在1.0至15.0g/10min的范围内的mfr2(190℃,2.16kg,iso1133)，
8、乙烯聚合物组分(b)具有
9、在890至920kg/m3的范围内的密度，
10、在0.1至2.0g/10min的范围内的mfr2(190℃，2.16kg，iso 1133)，基于乙烯-1-己烯聚合物化合物(b)，在2.5至10.0mol％的范围内的1-己烯含量；
11、其中多峰聚乙烯共聚物(p)具有
12、在915至925kg/m3的范围内的密度，
13、在1.0至3.0g/10min的范围内的mfr2(190℃，2.16kg，iso 1133)，在至少4.6至高7.0的范围内的分子量分布(mw/mn)，其用gpc测定，在1.8至4.0的范围内的低结晶部分(lcf)的分子量(mw)与高结晶部分(hcf)的分子量(mw)的比率(mw(tp(lcf)/mw(tp(hcf))，其如实验部分所述测定，和
14、在5.0至20.0的范围内的logm>5.2的tref曲线中的低结晶部分(lcf)的半峰宽，其如实验部分所述测定。
15、出乎意料地，本专利技术的多峰聚乙烯共聚物(p)为膜提供了改进的机械性能，例如高落镖强度(ddi)，以及同时的良好的拉伸模量。
16、因此，本专利技术进一步涉及包含至少一层的膜，该至少一层包含茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)。
17、在本专利技术的另一实施方案中，根据式(i)：
18、的在40μm测试吹塑膜上测定的膜的光机械能力(oma)为至少7800[mpa*g/％]至高15 000[mpa*g/％]，优选在8000[mpa*g/％]至高12 000[mpa*g/％]的范围内，更优选在8200[mpa*g/％]至高10 000[mpa*g/％]的本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(P)，其由以下组成：
2.根据权利要求1所述的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(P)，其中乙烯-1-丁烯聚合物组分(A)由乙烯-1-丁烯聚合物部分(A-1)和乙烯-1-丁烯聚合物部分(A-2)组成，
3.根据权利要求1或2所述的茂金属催化的多峰共聚物(P)，其中所述乙烯聚合物组分(A)的MFR2(190℃,2.16kg,ISO 1133)为2.5至16g/10min，优选为3.0至12.0g/10min，更优选为3.5至10g/10min，且
4.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(P)，其中基于所述多峰聚合物(P)，1-丁烯的总量在0.1至1.0mol％，优选0.2至0.8mol％，更优选0.2至0.6mol％的范围内，并且
5.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(P)，其中基于所述乙烯-1-丁烯聚合物组分(A)，所述乙烯-1-丁烯聚合物组分(A)中存在的1-丁烯的总量为0.1至2.0mol％，优选0.2至1.6mol％，更优选0.3至1.2mol％，甚至更优选0.
6.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(P)，其中所述乙烯聚合物组分(A)以基于所述多峰共聚物(P)的35.0至50.0wt％的量，优选以基于所述多峰共聚物(P)的36.0至48.0wt％的量,甚至更优选以38.0至45.0wt％的量存在，且
7.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(P)，其中所述多峰共聚物(P)在式(II)的茂金属络合物的存在下生产：
8.包含根据前述权利要求1至7中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(P)的膜。
9.根据权利要求8所述的膜，其中所述膜包括至少一层，所述至少一层包含茂金属催化的多峰共聚物(P)，其中所述至少一层包含至少50wt％，更优选至少60wt％，甚至更优选至少70wt％，还更优选至少80wt％的根据前述权利要求1至7中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(P)。
10.根据权利要求8或9所述的膜，其中所述膜的特征在于根据ASTM D1709，方法A在40μm单层测试吹塑膜上测定的落镖冲击强度(DDI)为至少780g至1500g，优选800g至1200g，更优选850g至1000g。
11.根据前述权利要求8至10中任一项所述的膜，其中所述膜的特征在于纵向(MD)和横向(TD)拉伸模量(根据ISO 527-3在40μm单层测试吹塑膜上测量)在>180MPa至350Mpa，优选200MPa至300MPa的范围内。
12.根据前述权利要求8至11中任一项所述的膜，其中所述膜的特征在于雾度(根据ASTM D 1003-00在40μm单层测试吹膜上测量)低于25％，优选5％至24％，更优选10％至23％。
13.根据前述权利要求8至12中任一项所述的膜，其中所述膜的特征在于根据式(I)：
14.根据前述权利要求8至13中任一项所述的膜作为包装材料，特别是作为食品和/或医疗产品的包装材料的用途。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)，其由以下组成：
2.根据权利要求1所述的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)，其中乙烯-1-丁烯聚合物组分(a)由乙烯-1-丁烯聚合物部分(a-1)和乙烯-1-丁烯聚合物部分(a-2)组成，
3.根据权利要求1或2所述的茂金属催化的多峰共聚物(p)，其中所述乙烯聚合物组分(a)的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)为2.5至16g/10min，优选为3.0至12.0g/10min，更优选为3.5至10g/10min，且
4.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(p)，其中基于所述多峰聚合物(p)，1-丁烯的总量在0.1至1.0mol％，优选0.2至0.8mol％，更优选0.2至0.6mol％的范围内，并且
5.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(p)，其中基于所述乙烯-1-丁烯聚合物组分(a)，所述乙烯-1-丁烯聚合物组分(a)中存在的1-丁烯的总量为0.1至2.0mol％，优选0.2至1.6mol％，更优选0.3至1.2mol％，甚至更优选0.4至1.0mol％，并且
6.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共聚物(p)，其中所述乙烯聚合物组分(a)以基于所述多峰共聚物(p)的35.0至50.0wt％的量，优选以基于所述多峰共聚物(p)的36.0至48.0wt％的量,甚至更优选以38.0至45.0wt％的量存在，且
7.根据前述权利要求中任一项所述的茂金属催化的多峰共...
【专利技术属性】
技术研发人员：窦奇铮，弗里德里希·贝格，马蒂亚斯·霍夫，
申请(专利权)人：北欧化工公司，
类型：发明
国别省市：
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