用于纯化（氢）氟烯烃的方法技术

本发明专利技术涉及从(氢)氟烯烃去除一种或更多种不期望的(氢)卤化碳化合物的方法，所述方法包括使包括(氢)氟烯烃和一种或更多种不期望的(氢)卤化碳化合物的组合物与含铝吸收剂、活性碳或其混合物接触。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及纯化(氢)氟烯烃的方法。
技术介绍
本说明书中关于背景信息或明显现已公开的文件的列举或讨论不应必然被视为承认所述信息文件是现有技术的一部分或为公知常识。(氢)氟烯烃越来越多地被考虑作为诸如制冷、热泵送、发泡、灭火 剂/阻燃剂、推进剂和溶解质(如等离子清洁和蚀刻)的应用中的工作流体。用于制备(氢)氟烯烃的方法可导致生成有毒的和/或其他不期望的副产物。少量杂质的存在可能无损(氢)氟烯烃产品整体的物理性质，因此对于一些应用而言无需将其去除。然而，一些应用要求非常低的杂质水平，并且这些杂质中有许多杂质难以通过已知手段从(氢)氟烯烃去除。例如，杂质通常通过蒸馏从(氢)氟烯烃去除，但如果杂质的沸点接近(氢)氟烯烃的沸点或者如果物质相互作用使原本不同沸点的化合物紧密接近(例如共沸混合物)，则该去除方法会变得难以进行。而且，即使在蒸馏之后，也可能会残留少量不期望的杂质。3，3，3-三氟丙烯(R_1243zf)是(氢)氟烯烃的一个例子。R_1243zf据信在诸如制冷的应用中存在用途。市售R_1243zf含有许多杂质，包括高毒性物质1，2，3，3，3-五氟丙烯(R-1225ye)、l，l，3，3，3-五氟丙烯(R_1225zc)，以及对环境有害的氯氟烃物质氯氟甲烧(R-31)、氯氟乙烯(R-1131)、二氯氟甲烧(R-Il)、二氯二氟甲烧(R-12)、氯二氟甲烧(R-13)和二氯四氟乙烷(R-114)。蒸馏在纯化R_1243zf中的应用有限，因为使用该技术难以去除所有的杂质。例如，R-1225ZC (沸点-25. 82°C )非常难通过蒸馏从R_1243zf (沸点-25. 19°C )去除。总之，需要用于纯化(氢)氟烯烃的改进方法。
技术实现思路
专利技术人已出人意料地发现，含铝吸收剂、活性碳或其混合物有效地将一种或更多种不期望的(氢)卤化碳化合物从还含有期望的(氢)氟烯烃的组合物中去除。因此，本专利技术通过提供一种用于将一种或更多种不期望的(氢)卤化碳化合物从(氢)氟烯烃去除的方法来解决前述以及其他缺点，该方法包括使包含(氢)氟烯烃和一种或更多种不期望的(氢)卤化碳化合物的组合物与含铝吸收剂、活性碳或其混合物接触。术语“(氢)氟烯烃”，是指除碳原子外还含有氟并任选含有氢原子的直链或支链不饱和化合物。因此，该术语包括全氟烯烃以及除碳以外还含有氟和氢原子两者的氢氟烯烃。氢氟烯烃是(氢)氟烯烃的优选组。(氢)氟烯烃的优选例子包括C2_1Q(氢)氟烯烃，特别是c3_7(氢)氟烯烃。在一个实施方案中，(氢)氟烯烃是含有氢和氟取代基的C3-7氢氟烯烃。在一个优选实施方案中，(氢)氟烯烃是(氢)氟丙烯。可通过本专利技术方法纯化的(氢)氟丙烯的例子包括含有0、1、2、3、4或5个氢取代基和1、2、3、4、5或6个氟取代基的那些。优选的(氢)氟丙烯是具有3至5个氟原子(由此具有I至3个氢原子)的氢氟丙烯。换句话说，优选的氢氟丙烯是三氟丙烯、四氟丙烯和五氟丙烯，特别是三氟丙烯和四氟丙烯。合适的三氟丙烯的例子包括但不限于3，3，3_三氟丙烯(CF3CH = CH2，也称为R-1243zf)、2，3，3-三氟丙烯(CF2HCF = CH2)、1，2，3-三氟丙烯(CFH2CF = CHF)和 1，3，3-三氟丙烯(CF2HCH = CHF)t5可通过本专利技术方法纯化的优选三氟丙烯为R_1243zf。合适的四氟丙烯的例子包括2，3，3，3-四氟丙烯(CF3CF = CH2，也称为R-1234yf)、I，3，3，3-四氟丙烯(E/Z-HFC = CHCF3,也称为 R_1234ze)、1，2，3，3-四氟丙烯(HFC =CFCF2H)、1，1，3，3-四氟丙烯(F2C = CHCF2H)和 1，1，2，3-四氟丙烯(F2C = CFCH2F) 0R-1234ze和R-1234yf是可通过本专利技术方法纯化的优选四氟丙烯，特别是R_1234ze。合适的五氟丙烯的例子包括1，2，3，3，3_五氟丙烯(E/Z-HFC = CFCF3，也称为R-1225ye)、l，l，3，3，3-五氟丙烯(F2C = CHCF3,也称为 R_1225zc)和 1，1，2，3，3-五氟丙烯(F2C = CFCF2H)。当然，R-1225ye是可通过本专利技术方法纯化的优选五氟丙烯。 在一个实施方案中，可通过本专利技术方法纯化的(氢)氟烯烃是选自R_1243zf、R-1234yf、R-1234ze、R-1225ye及其混合物的氢氟烯烃。优选地，(氢)氟烯烃选自R-1243zf、R-1234yf、R-1234ze及其混合物，例如选自R_1243zf和/或R_1234yf，或者选自R-1243zf 和 / 或 R-1234ze。术语“不期望的(氢)卤化碳化合物”是指除碳原子以外还含有卤素并任选含有氢原子的、期望从被纯化的(氢)氟烯烃去除的任何饱和或不饱和直链或支链化合物。因此，该术语包括全卤碳以及除碳原子以外还含有氢和卤素原子两者的氢卤碳。通常，该术语包括(氢)氟烷烃、(氢)氟烯烃、(氢)氟炔烃和(氢)氯氟烃(CFC)物质，例如(氢)氯氟烷烃、(氢)氯氟烯烃和(氢)氯氟炔烃。上文描述的不期望的(氢)卤化碳化合物可包括(氢)氟烯烃。本领域技术人员会理解，某些不期望的(氢)氟烯烃可存在于含有期望的(氢)氟烯烃的组合物中。这种不期望的(氢)氟烯烃的例子可包括含有=CHF或=CF2基团的那些。专利技术人已出乎意料地发现，含铝吸收剂、活性碳或其混合物可有效地从含有期望的(氢)氟烯烃的组合物去除含有=CHF或=CF2基团(尤其是=CF2)的(氢)氟烯烃。举例来说，如果本领域技术人员试图纯化特定的三氟丙烯(如R_1243zf)，则该三氟丙烯可能被其他(氢)氟烯烃如四氟丙烯或五氟丙烯污染。如上文指出的，R_1225ye和R-1225zc是市售R_1243zf 中的典型杂质。通过使用含铝吸收剂和/或活性碳，这种不期望的(氢)氟烯烃可通过本专利技术方法从含有期望的(氢)氟烯烃的组合物去除。相应地，在一个实施方案中，通过本专利技术方法纯化的期望(氢)氟烯烃(如(氢)氟丙烯)不是(i)五氟丙烯，如 R-1225ye、R-1225zc *F2C = CFCF2H(如 R-1225zc);或(ii)含有=CF2 基团的(氢)氟烯烃。在一方面中，本专利技术的方法有效地从包含期望的(氢)氟烯烃R_1243zf的组合物中去除不期望的(氢)卤化碳(一种或多种)R-1225ZC、R-31和/或R133a。作为替代方案或另外的方案，本专利技术方法有效地从包含期望的(氢)氟烯烃R-1234ze的组合物中去除不期望的(氢)卤化碳三氟甲基乙炔(TFMA)。含铝吸收剂或活性碳均可为多孔或无孔的，但优选为多孔的。用于根据本专利技术方法的优选含铝吸收剂为氧化铝或含氧化铝的基质。有利地，所述基质为多孔的。关于氧化铝的各种结晶形式的其他信息可见于Acta. Cryst.，1991，B47，617，该文献的内容通过引用并入本文。根据本专利技术使用的优选含铝吸收剂(如氧化铝)具有有利于其与被吸收剂去除的化合物的结合的功能性。这种功能性的例子包括酸性或碱性，它们在性质上可为路易斯型或布氏型的，它们有助于含铝吸收剂与被吸收剂去除的化合物的结合。酸性或碱性可通过使用改性剂本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.10.15 GB 0918069.61.ー种用于从(氢)氟烯烃去除ー种或更多种不期望的(氢)卤化碳化合物的方法，所述方法包括使包含所述(氢)氟烯烃和ー种或更多种不期望的(氢)卤化碳化合物的组合物与含铝吸收剂、活性碳或其混合物接触。2.根据权利要求I所述的方法，其中所述(氢)氟烯烃是C3_7(氢)氟烯烃。3.根据权利要求2所述的方法，其中所述C3_7(氢)氟烯烃是氢氟丙烯。4.根据权利要求3所述的方法，其中氢氟丙烯是三氟丙烯或四氟丙烯。5.根据权利要求4所述的方法，其中所述三氟丙烯是3，3，3-三氟丙烯(R-1243zf)。6.根据权利要求4所述的方法，其中所述四氟丙烯是E/Z-l，3，3，3-四氟丙烯(R-1234ze)或 2，3，3，3-四氟丙烯(R_1234yf)。7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述或每种(氢)卤化碳选自(氢)氟烷烃、(氢)氟烯烃、(氢)氟炔烃以及(氢)氯氟烃(CFC)物质，所述(氢)氯氟烃(CFC)物质例如为(氢)氯氟烷烃、(氢)氯氟烯烃和(氢)氯氟炔烃。8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述含铝吸收剂是多孔的并且包含氧化招或招娃酸盐。9.根据权利要求8所述的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：安德鲁·保尔·沙拉特，克莱尔·伊利莎白·麦圭尼斯，约翰·海斯，
申请(专利权)人：墨西哥化学阿玛科股份有限公司，
类型：发明
国别省市：