聚酯树脂制造技术

本发明专利技术涉及包含衍生自双或多官能有机酸化合物A的单体单元和衍生自双或多官能有机羟基化合物B的单体单元的聚酯AB，其中所述化合物A包含每分子具有两个或多个酸基的“硬”酸化合物A1和软酸化合物A2，所述化合物B包含每分子具有两个或多个羟基的“硬”羟基官能化合物B1和软羟基官能化合物B2，和由它们和选自由异氰酸酯、封端异氰酸酯、氨基塑料交联剂和酚醛塑料交联剂组成的组的交联剂制备的涂料组合物，以及它们在金属基材涂布中的应用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酯树脂 本专利技术涉及聚酯树脂、它们的制备方法以及它们的使用方法。特别地，它涉及由包含挠性和膨松、刚性的原料的原料(起始物)制成的、具有硬链段和软链段的聚酯树脂。本专利技术也涉及酚醛树脂和这些聚酯的混合物。 聚酯树脂在聚合物领域知名已久。它们的特征是聚合物链中的重复单元-C-O- O通常被称为酯键或酯链。聚酯通常由多官能酸(特别是羧酸)和多官能羟基化合物(特别是醇类或酚类)以缩聚或聚酯化工艺，(如果使用酸和羟基化合物作为原料)在水的形成下制备。在缩聚过程中，酸和醇反应必然形成水和所需的聚酷。聚酯也可以通过环酯(内酷)的开环加聚，或者通过所述酸和羟基化合物的更多活性衍生物例如酸性卤化物、酸酐、或酸与挥发性醇(例如甲醇)的酷、或酸与烯醇(例如经酯交换反应后形成醛或酮的异丙烯醇)反应制备。作为树脂中的应用，摩尔质量小于10kg/mol的低摩尔质量聚酯被特别用于聚氨酷(主要是线性的或仅轻微支化的羟基官能聚酷)的合成中，或者被特别用作醇酸树脂(由双或多官能醇，主要是芳香族的双或多官能酸，以及饱和之和/或不饱和的脂肪酸)。这些聚酯可以是空气干燥的(基于不饱和脂肪酸的醇酸树脂)，或者可以通过加入合适的交联剂交联的，所述合适的交联剂是多官能的或者至少双官能的，与聚酯的活性基团(主要是不參与聚酯化或缩聚反应的羟基)反应。另ー个重要类型的聚酯树脂是不饱和聚酯，它与其它烯属不饱和化合物例如苯こ烯和(甲基)丙烯酸酯共聚合。这些聚酯优选是低摩尔质量的，可以通过自由基引发聚合固化，它可以通过加热或暴露于高能量例如UV光或其它射线被热引发。高摩尔质量聚酯，特别是聚对苯ニ甲酸こニ醇酯和聚对苯ニ甲酸丁ニ醇酯，被用作热塑性聚合物，用于注塑成型化合物，或用作热塑性(主要是聚对苯ニ甲酸こニ醇酷)纤维。用于合成主要是线性脂肪酸聚酯树脂的常见原料(起始物)是己ニ酸和更小范围内的其它脂肪族ニ羧酸例如丁ニ酸和戊ニ酸和通过ニ聚作用由不饱和脂肪酸制得的所谓的ニ聚酸以及具有一个羟基和一个羧基的羟基烃酸例如6-羟基己酸、5-羟基戊酸、4-羟基丁酸和乳酸。有时添加芳香酸例如间苯ニ甲酸和它的其它异构体作为改性剂。主要在具有双官能酸的混合物中使用三官能或更高官能酸以使形成的聚酯支化。为了避免形成高度交联和由此产生的脆性结构，必须限制酸原料总质量中这些较高官能酸原料的质量分数。作为羟基组分，こニ醇、ニ甘醇、1,2-丙ニ醇、1，3_和1，4_ 丁ニ醇、新戊ニ醇和1,6-己ニ醇是最常见的化合物；通过使用多官能醇例如甘油、三羟基こ烷、三甲基丙烷和同分异构的己三醇通常与上述的ニ元醇结合制备支化的聚酷。如上所述的酸，也必须限制较高官能羟基化合物的质量分数。也可以利用醚醇，例如ニ羟基低聚こニ醇或ニ羟基聚こニ醇或ニ羟基低聚丙ニ醇或ニ羟基聚丙ニ醇或具有氧化丁烯单元的相应的化合物，或者具有两种或多种不同氧化烯単元的混合物，例如通常进ー步增强含有来自这些化合物的基团的聚酯的柔性的羟基化合物。虽然主要基于柔性単体例如线性脂肪醇和线性脂肪酸的聚酯除了柔软通常是柔性的，基于芳香族基团或基于脂环族基团或基于高度支化的脂肪族基团的聚酯通常是硬而脆的。这些都不提供与柔性有关的耐冲击性和附着力的所需的平衡，如果涂覆的基材经过后成型例如翘弯、拉深和弯曲，这是在基材例如金属或塑料上的涂膜中所需的。如果这种涂覆的部件在它们应用的过程中有剥落或冲击时，也需要相同的结合。在导致酸官能和羟基官能至少ー类“硬”和“软”单体结合的本专利技术的研究的过程中发现，聚酯的原料提供了具有良好的弾性和耐冲击性和良好的附着力以及足够耐磨损和压痕的硬度。、因此本专利技术的目的是提供包含衍生自双或多官能酸A的残基和衍生自ニ或多官能羟基化合物B的残基的聚酯AB，其中所述酸A包含物质的量分数B1的an至a12中的至少一种的硬酸Al和物质的量分数a2的a21至a22中的至少ー种软酸A2，和/或其中羟基官能化合物B包含以下进ー步定义的物质的量分数Id1的bn至b12中的至少ー种进ー步定义的硬羟基官能化合物BI和物质的量分数b2的b21至b22中的至少ー种软羟基官能化合物B2，其中an、a21、bn和b21中的至少三个大于0，并且其中B1和a2之和是1，Id1和b2之和是I。物质的量分数Xk通常被定义为混合物中组分k的物质的量nk与那种混合物中的所有组分的物质的量之和η Σ的比率(此处，一方面酸A的混合物，和另一方面羟基化合物B的混合物)。在本专利技术中，an、a21、bn和b21中的至少三个大于O。在本专利申请中，术语“硬”、刚性、膨松和“软”或挠性定义为“硬”酸化合物的基团Al包括每分子具有两个酸性基团的有机ニ酸化合物和毎分子具有三个或更多酸性基团的有机多酸化合物，其中-至少两个酸性基团连接到相邻的脂肪族分子的叔碳原子上，相邻是指这些碳原子彼此直接连接，或者-在芳香族或(聚)脂环族化合物中至少两个酸性基团连接到相同的芳香族基团上或连接到相同的脂环族或多元环脂族基团上，和“软”酸化合物的基团A2包括所有这种每分子具有两个酸性基团的有机ニ酸化合物和每分子具有三个或更多酸性基团的有机多酸化合物，该化合物不是基团Al的成员，其中所述酸性基团选自由羧基-C00H、硫酸基-0-S02-0H、磺酸基-S02_0H、亚磺酸基-S0-0H、磷酸基-0-P0 (OH) 2、膦酸基-PO (OH) 2和次磷酸基-P (OH) 2组成的组，并且其中两个相邻的酸性基团，即这种与彼此直接连接的碳原子连接的酸性基团，可以部分或全部被相应的酸酐基团代替，和“硬”羟基官能化合物的基团BI包括每分子具有两个羟基的有机ニ羟基化合物和每分子具有三个或更多羟基的有机多羟基化合物，其中-至少两个羟甲基或羟基芳基连接到相邻的脂肪族分子的叔或季碳原子上，相邻是指这些碳原子彼此直接結合，或者-在芳香族或(聚)脂环族化合物中至少两个羟基连接到相同的芳香族基团上或连接到相同的脂环族或多元环脂族基团上，和“软”羟基官能化合物的基团B2包括所有这种每分子具有两个羟基的有机ニ羟基化合物和每分子具有三个或更多羟基的有机多羟基化合物，该化合物不是基团BI的成员。在本专利技术中，“羟甲基”的化学式是-CH2-OH的基团，其中显示的ー个或两个氢原子可以被以下定义的基团R3和R4取代。在本专利技术中，定义叔碳原子是仅具有ー个氢原子直接与它连接的碳原子，季碳原子是没有氢原子直接与它连接的碳原子。在本专利技术中，定义芳香族基团是单个芳香环或者共享碳原子的两个或多个芳香环，例如萘、蒽、ニ萘嵌苯和芘，或者彼此直接连接的两个或多个芳香环，例如联苯和ニ萘，通过选自-CR3=CR4、-C e C-.-CO^R2)-的基团彼此连接的两个或多个芳香环，其中R1和R2都不是氢，R3和R4可以是氢或(氧)烷基或(氧)芳基或混合的(氧)烷基芳基，其中(氧)是指任何可以被氧原子取代的亚甲基，其中两个氧原子不能彼此直接相邻。“硬”羟基官能化合物BI的实例是间苯ニ酚，对苯ニ酚，I, 2-,2, 3-,1, 4-.1, 5_、2，6-和1，8- ニ轻基萘，I, 2-丙ニ醇，I, 2- 丁ニ醇，新戍ニ醇，2，2，4- ニ甲基-1，3-戍ニ醇·和1，2-环己ニ醇。硬三或多羟基化合物是例如季戊四醇、三羟甲基こ烷、三羟甲基丙烷和三羟甲基丁烷。其它硬脂肪族ニ本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·费奥拉，J·格莫塞，O·艾茨，
申请(专利权)人：氰特奥地利有限公司，
类型：发明
国别省市：