以界面缩聚法进行高浓度包胶过程制造技术

本发明专利技术涉及包胶方法，特别涉及由聚合物如聚酰胺、聚磺酰胺、聚酯、聚碳酸酯或聚氨酯等薄膜构成小型或微型胶囊的方法．它包括先制备含水溶性木质磺酸盐（乳化剂）的水溶液（连续相），在本方法条件下形成稳定的水包油乳液．将含有水不混溶包胶物的非连续（不混溶或有机）相液体与第一壳层成分一起分散于水溶液中以形成水包油乳液，然后加入第二壳层成分．将两种壳层成分反应，在要包胶物的周围形成固态缩聚物壳壁．形成和胶囊可以水悬浮态直接使用．（*该技术在2005年保护过期，可自由使用*）

Interfacial condensation polymerization process for high concentration coating process

The present invention relates to a plastic bag, in particular by polymers such as polyamide, polyester, polycarbonate, poly amide or polyurethane film forming method of small or micro capsules. It includes the first preparation of water soluble lignin sulfonate (emulsifier) aqueous solution (continuous phase), the formation of a stable oil in water emulsion in this method under the condition of non continuous containing water immiscible rubber compounds (immiscible or organic) liquid and the first shell composition together dispersed in aqueous solution to form oil in water emulsion, then add second shell components. The two shell component reaction, the formation of solid condensation around the shell wall to the plastic bag the formation and water suspended capsules can be used directly.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及制造包含有非水溶混物质的细微胶囊的方法。该方法包括将第一壳层组分溶解于所述的被包胶的非水溶混物质内，驱散所形成的混合物，该混合物以油或非连续相之液体进入水相，水相中含有木质磺酸盐乳化剂，而形成一种水包油(油/水的乳化液)。然后，在此水包油乳化液中加上第二壳层组分(一般溶于附加的水相液中)，第二壳层组分与第一壳层组分会发生反应，并围绕着油/水界面上的非水溶混的物质而形成一缩聚物质壳壁。这种微包胶过程是已知的界面缩聚技术的一种改良方法。微包胶技术在文件中有过详述，如P.W.摩根(Morgan)，《界面缩聚法一多用途的聚合物生产方法》(Interfacial Polycondensation，A Versatile Method of Polymer Preprotion)，塑料工程师学会杂志(Society Plastics Engineers Journal)15，485-495页(1959)，其中对有关的反应及适用的聚合物提供了很好的总结。此外，在微包胶过程中的界面技术的应用也是已知的。例如近藤浅路(Asaji Kondo)，《微包胶工艺及技术》(Mirocapsule Precessing And Technology》，35-45页，J.韦德冯瓦尔肯伯格(J.Wade Von Valkenburg)编辑，纽约马赛尔德克尔公司(Marcel Dekker，Inc.New York，NY10016)出版(1979)，书中对此有述及。与通过界面反应进行微包胶过程有关的各种专利技术专利的例子是美国专利3，429，827、3，577，515及4，280，833;英国专利1，371，179等。采用界面缩聚反应进行非水混溶的物质的微包胶过程一般包括以下步骤首先将第一种活性的单体或聚合物(第一壳层成份)溶于要被胶封的物质内，以形成油相或非连续相液体。这液体再被散布入一水相或连续液体中以形成一种水包油(油/水)乳化液。将非连续相液体散布入连续相液体时，该连续相(水相)液体可以包括第二种活性的单体或聚合物(第二壳层成份)。如果是这样的话，第一和第二壳层成份将马上在油/水界面上起反应，而在被包胶物质上形成一缩聚壳壁;但是，最好在第二壳层成份加入乳化液前，先形成油/水乳化液。这将在界面缩聚作用开始前，促成稳定油/水乳化液之产生及防止附聚物之形成。以这方法制成的包胶囊，可以制成任何大小，例如，直径可由一微米以至一百微米或甚至更大，微包胶囊的直径，最好是由一至五十微米。这类特性的包胶囊可有各种用途，如用作包含染料、墨水、化学剂、药物、调味香料、杀虫剂及除草剂等等。任何液体、油、可熔化之固体或可溶于溶剂的物质等，第一壳层成份可溶于其中而不第一壳层成份发生反应的各类物质，都可以应用这程序进行包胶。一旦包上胶囊，液体或其它状态物质就可保存起来，保存可持续到胶囊被某些方法或器具释放以后。如破碎、压碎、熔化、溶解或移出外胶皮或直至适当条件下进行扩散等方法。英国专利1，371，179公开了一种根据原地界面缩聚作用的微包胶方法。该专利权公开的过程中包括将一含有聚亚甲基，聚苯基异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯单体之有机杀虫散布入一水相中。形成壳层的反应是将混合物加热至一定温度来引发，在该温度下，异氰酸酯单体能在界面处被水解为胺，胺又能与未被水解的异氰酸酯单体发生反应，而形成一聚脲微胶壁。此方法的一个难题是，包装后单体在其中可能会继续产生反应。除非在制造过程中全部单体已反应完，否则异氰酸酯单体将继续水解，产生二氧化碳，引至配制物包装后产生压力。美国专利3，577，515公开了一种利用直接反应物与辅助反应物之间产生反应的界面凝聚物过程。其中描述了一种连续或分批操作法，它需要有第一反应物(壳层成份)与用作辅助第一反应物的第二反应物(壳层成份)，每一反应物在不同的相中，而第一及第二反应物在细滴间分界起反应而形成包胶微粒。这种方法可应用于各种缩聚反应，即是说，可用于能够从其各自的载液在相界进行缩聚并产生固体薄膜的不同的成对反应物。所形成的胶囊外壳可以是聚酰胺、聚磺酸胺、聚酯、聚碳酸酯、聚氨基甲酸酯、聚脲或一个或两个相中的反应混合物，而产生相应的缩聚共聚物。在实施美国专利3，577，515所述的过程时，占主要份量的液体便成为连续相液体。即是说，在制造包含油的微包胶囊时，水相液体将占主要份量;而当水溶性物质被胶封时，油相便成主要成份，而成为连续相液体。虽然经过相界缩聚作用生产微胶囊之技术有多种方法供选择，但现有工艺方法有各种弊处。英国专利1，371，179所述的就地相界聚合过程所形成的包胶物质制成后，需要再加工处理，以防止二氧化碳之产生与过分的粘结，制品的成本亦因此增加了美国专利3，577，515所述过程，可用于低浓度非水混溶性物质的包胶，但却不能用于高浓度(超过480克/升)之非水混溶性物质的包胶，原因是所需的水中油的乳化液不能形成，此外，若微胶囊能形成，亦会趋向附聚成无用的大块聚集物，分离状态因此不能保持。美国专利4，280，833中描述了一种通过相界缩聚反应进行微包胶过程，即将高浓度的非水溶性物质(480克/升或以上的非水溶混性物质)用聚脲壳层包胶，完成的包胶胶囊在水相液体中成悬浮物。要制成高浓度的微包胶囊，就要在加进第二壳层成份前，使用木质磺酸盐，使乳化液变得很稳定。美国专利4，280，833只限于形成聚脲微胶囊壳层。发现到木质磺酸酸盐可在高浓度微包胶过程中用作乳化剂，而在其中其它各种缩聚微胶囊壁可以形成。本专利技术提出一种应用相界缩聚反应的一种新颖而改良了的包胶过程，此过程能快捷而有效地进行高浓度非水混溶物质的包胶，且不需要将被包胶物质从连续相(水相)液体分离。非水溶性物质，如除草剂，一旦被包胶，就成为固体悬浮液体(就是以水为基底的可流动性组合物)，该悬浮物能够被直接地与其他水基物质，如杀虫剂或肥料合并。本专利技术的重要特点是在使用本专利技术所述的特别类型的乳化剂来形成足够稳定的油/水乳液，使非水溶混相内有高浓度的非水溶混性物质，然后再将其进行包胶。一般说来，非水溶混物质浓度是超过总组成的480克/升。利用本文提及的木质磺酸盐，便可将形成的微包胶囊保留原来的水相溶液中，由此避免了从原来水相介界中分离微包胶囊的额外步骤。此外，这些完成的微包胶囊不会附聚，水性包胶囊在长时间储存或短时间暴露于高温下也不会固聚。这专利技术适用于众多的缩聚反应，就是用于可在有机相/水相相界行缩聚反应以形成包胶囊的不同的成对反应物。不少已知的基本类缩聚反应以，也可以适用于此过程。因此，所形成的包胶囊外皮或外壳可以生产成例如聚酰胺、聚磺酸酰胺、聚酯、聚碳酸酯或聚氨基甲基酸酯等，同时，本专利技术的反应也可包括一相或二相内的反应物混合物，以生产所需的相应的共聚物，例如，混合的聚酰胺/聚酯或聚酰胺/聚碳酸酯包胶囊壳壁。本专利技术特别适合用来包胶农业化学品，如除草剂，特别是乙酰替苯胺和硫代氨基甲酸酯除草剂，如草不绿，去草胺、毒草胺，甲氧毒草胺，2-氯-N-(乙氧基甲基)-6′-乙基-氧-乙酰甲苯胺，α-氯-N-(乙氧基甲基)-N-〔2-甲基-6-(三氟甲基)苯基〕-乙酰胺，野麦畏，燕麦敌等等本文档来自技高网...

【技术保护点】
将非水混溶性物质包胶上一层聚合物质的一种方法，该方法包括：（ａ）提供一种含有乳化剂的水相液，乳化剂是水溶性木质磺酸盐，而可以形成稳定的水包油的乳化液；（ｂ）将主要溶有第一壳层成份的非水混溶相散布入该水相液中，以形成一种水相内有非水混 溶相微滴的分散体。（ｃ）在这分散体里，在搅拌下加进第二壳层成份，第二壳层成份与第一壳层成份起作用，在非水混性物质周围形成一聚合物壳壁；而聚合物壳壁可以包括聚酰胺、聚氨基甲酸酯、聚磺酰胺、聚酯和聚碳酸酯或它们的混合物。

【技术特征摘要】
1.将非水混溶性物质包胶上一层聚合物质的一种方法，该方法包括(a)提供一种含有乳化剂的水相液，乳化剂是水溶性木质磺酸盐，而可以形成稳定的水包油的乳化液；(b)将主要溶有第一壳层成份的非水混溶相散布入该水相液中，以形成一种水相内有非水混溶相微滴的分散体。(c)在这分散体里，在搅拌下加进第二壳层成份，第二壳层成份与第一壳层成份起作用，在非水混性物质周围形成一聚合物壳壁；而聚合物壳壁可以包括聚酰胺、聚氨基甲酸酯、聚磺酰胺、聚酯和聚碳酸酯或它们的混合物。2.根据权利要求1的方法，其中所述聚合物壳壁是聚酰胺。3.根据权利要求1的方法，其中所述的非水混溶性物质是杀虫剂，杀真菌剂、除草剂、除草剂解剂或植物生长调节剂。4.根据权利要求1的方法，其中所述的第一壳层成份是带双官能团的或多官能团的反应物，此反应物可溶于非水混溶性物质，又可与第二壳层成份反应而在非水混溶性物质周围形成一种聚合物壳壁。5.根据权利要求1的方法，其中所述的第二壳层成份是一水溶性物质，它可以与这第一壳层成份起作用，而在非水混溶性物质周围形成一种聚合物壳壁。6.根据权利要求2的方法，其中所述的第一壳层成份是多官能团的酰氯，而第二壳层成份是双官能团或多官能团的胺类。7.根据权利要求2的方法，其中所述的第一壳层成份是双官能团的酰氯，而第二壳层成份是一多官能团的胺类或是多官能团的胺类与双官能团胺类的混合物。8.根据权利要求1的方法，其中的非水混溶性物质的浓度是每升组合液中约含480克至700克，乳化剂的浓度约是水混溶性物质重量的0.5%至15.0%;第一壳层成份的浓度是非水混溶性物质重量的大约3.5%至21.0%，同时，第二壳成份的浓度是非水混溶性物质重量的大约1.5%至9.0%。9.根据权利要求8的方法，其中非水混溶性物质的浓度是每升组物约含480至600克，而乳化剂的浓度是非水溶性物质重量的大约2.0%至4.0%。1...

【专利技术属性】
技术研发人员：GB比斯曼，
申请(专利权)人：孟山都公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]