微型胶囊及包微型胶囊的方法技术

这里揭示了新型微型胶囊的制备方法．将基本不溶于水的液体物质，密封在醚化尿素甲醛预聚合物的可渗透固体壳内，该制备方法包括：（ａ）准备含有该物质和尿素－甲醛预聚合物的有机溶液；（ｂ）在由水和表面活性剂组成的水溶液中制备上述有机溶液的乳液；（ｃ）在乳液中加入酸化剂使尿素甲醛预聚合物发生原位自身缩合；（ｄ）将该乳液加热到约２０℃－１００℃，使原位形成的聚合物固化．（*该技术在2005年保护过期，可自由使用*）

Microcapsule and method for packaging microcapsule

This reveals the new preparation method of micro capsule. The liquid material will not dissolve in water, sealed in the etherification of urea formaldehyde prepolymer can penetrate the solid shell, the preparation method comprises: (a) an organic solution containing the substance and preparation of urea formaldehyde prepolymer (b) prepared by the above; the organic solution emulsion in water solution consisting of water and surfactant; (c) adding acidifier to urea formaldehyde prepolymer in situ self condensation in the emulsion; (d) the emulsion is heated to about 20 DEG C - 100, the in situ formation of polymer curing.

【技术实现步骤摘要】
有关申请的参照本申请是申请序列号499，973(于1983年6月1日提出)的继续部分申请，而该申请又是申请序列号201，681(1980年10月30日提出，现已撤销)的继续部分申请。A、本专利
本专利技术涉及微胶囊及其生产过程，尤其是基本不溶于水的一种液体物质的包胶小滴，其中包胶剂是由改进的尿-甲醛聚合物而形成的一种膜。B、先有技术使用膜、涂膜和胶囊用于控制液体的释放在农业和非农业化学两种工艺中是众所周知的。在农业中，控制性释放技术改进了除草剂、杀虫剂、杀霉菌剂、杀菌剂和肥料的效率。非农业性应用包括胶囊染料、墨水、药物、调味剂及香料。控制释放物质最普通的形式是包膜的小滴或微型胶囊，包膜固体(既包括有孔颗粒，又包括无孔颗粒)，及固体颗粒的包膜聚集物。在某些情况下需要水溶性的包胶囊膜，接触水时，即可释放出被包的物质。其它包膜则是外力使其破裂后将膜内物放出。还有些包膜本身是有孔的，通过孔扩散以慢速率释放膜内物质到周围介质中。这种包膜不仅能提供控制释放，而且能促进不溶水的液体向水和含水的介质如潮湿土壤扩散。照这样包胶的小滴在因灌溉、下雨和喷雾而经常有水存在的农业中尤其有用。已知有多种方法制备这种胶囊。其中一个方法是通过亲水胶质溶液的凝聚与液体溶液相分离而形成包囊，可参阅美国专利第2，800，457号(Green等，1957年7月23日)和第2，800，458号(Green，1957年7月23日)。美国专利第4，046，741(Scher，1977年9月6日)和第4，140，516号(Scher，1979年2月20日)提出了一种界面聚合方法。此方法中，形成膜的反应剂溶解于扩散在水中的疏水性液体中，当各相象乳胶那样接触时，反应在界面上发生。美国专利第3，726，804号(Matsukawa等，1973年4月10日)描述了另一个界面聚合方法，其中所有的成膜组分除了被包胶物质以外，最初都存在于还含有低沸点或极性溶剂的疏水小滴中，当加热时，溶剂释放入水相中(即乳化液的连续相)，于是成膜物质聚集于界面并聚合。日本专利公开第9168/1961号描述了用过氧化物为催化剂的烯烃聚合。其中在油滴表面形成不溶于油的聚合物。英国专利第952807和965074号描述了一个方法，即将石腊或热塑性树脂等类似固体熔化，分散并冷却，在液滴周围形成胶膜。美国专利3，111，407(Lindquist等人，1963年9月19日)描述了一个在雾化时形成被包胶小滴的喷雾干燥方法。这些方法根据设备费用，能量需要，控制胶囊大小的难易，所需外加试剂如催化剂和沉淀剂，以及微胶囊相的百分比而不尽相同。因此本专利技术的目的是提供一个简单，节省的方法制备大小均一易于控制大小的微胶囊，不需进一步处理即可应用。本专利技术的其它目的可于下文中得知。专利技术概述现在已发现一种基本不溶于水的液体物质可通过下列方法以多孔壳体的形式包上微型胶囊a)提供含有上述物质的一种有机溶液和其中50%-98%的甲醇基团被C4-C10醇所醚化的尿素-甲醛予聚合物。b)在含有水和表面活性剂的水溶液中使所说的有机溶液乳化，形成乳液。该乳液含有分散在水溶液中的有机溶液的离散小滴。c)在此乳液中加入酸化试剂使尿素-甲醛予聚合物在原位自身缩合，维持PH在约0-4左右并保持足够长的时间使该树脂予聚合物的原位缩合基本完成，从而使有机溶液的液滴变成由密封该有机物质的可渗透的固体聚合物壳组成的胶囊。d)将该乳液加热至约20-100℃的温度范围内，使原位形成的聚合物固化。此法形成的微胶囊能将囊内液体通过壳体扩散，慢速释放到周围的介质中。本专利技术叙述上述方法和所形成的微胶囊。较好实例的描述本专利技术很容易适应于各种所用材料，所需的产品种类及一般经济因素，如下文所述，本方法及其产品的基本的和选择性特征均可在广范围内变化。A核心液体关键的是，胶囊内的有机溶液(即核心液体)要基本上不溶于水，在周围条件下其溶解度最好约为百万分之5000(PPM，重量比)或更低，有机溶液可以由一种液体物质组成或由一种或多种活性液体或溶解在一种惰性溶剂中的固体物质组成，但该惰性溶剂至多微溶于水。在后者情况下液体或固体溶质在两相平衡时最好必须在有机相中。此方法可将多种液体包胶囊。最有用的液体是那些即不与予聚合物和自身缩合壁形成步骤中所用的酸起反应，也不与该系统中任何其它成份起反应。因此任何可从壳膜中渗出的非反应性液体都适用，可以是单一化学化合物，或二种或更多化合物的混合，它可扩散到水、土壤、空气或任何周围介质中去。适用包胶囊的液体包括化学-生物学制剂，如除草剂、杀虫剂、杀霉菌剂、杀线虫剂，杀菌剂、杀鼠剂、杀软体动物剂(mollusides)杀螨剂、杀幼虫剂及动物、昆虫和鸟的驱逐剂，植物生长调节剂、肥料、信息素，性诱惑剂和吸引剂，以及香味和气味组成物。本专利技术的微胶囊尤其适用于除害剂，包括硫代氨基甲酸盐、二硫代氨基甲酸盐、乙酰胺、苯胺化物、磺胺、三嗪、有机磷化合物和拟除虫菊酯。举例如下(括号内为现用的常用名)除草剂S-乙基-N-环己基-N-硫代氨基甲酸乙酯(cyclocate)S-乙基六氢化-1H-氮杂草-1-硫代碳酸盐(carbothioate)(molinate)S-2，3-二氯丙烯基二硫代氨基甲酸异丙酯(di-allate)S-2，3，3-三氯丙烯基二硫代氨基甲酸异丙酯(tri-allate)S-乙基硫代氨基甲酸二丙酯(EPTC)S-4-氯苯甲基硫代氨基甲酸二乙酯(ben-thiocarb)S-乙基硫代氨基甲酸二异丁酯(butylate)S-苯甲基硫代氨基甲酸二仲丁酯S-丙基硫代氨基甲酸二丙酯(vernolate)S-丙基硫代氨基甲酸丁乙酯(pebulate)N，N-二丙烯基氯乙酰胺(allidochlor)α-氯-6′-乙基-N-(2-甲氧基-1-甲乙基)-乙酰苯胺(metolachlor)N-丁氧基甲基-α-氯-2′，6′-二乙基酰苯胺(butachlor)N-(2-疏乙基)苯-磺胺的S-(0，0-二异丙基二硫代磷酸酯)的酯(bensulide)N-苯甲基-N-异丙基三甲基乙酰胺(butam)2-氯丙烯基硫代氨基甲酸二乙二酯(CDEC)2-仲-丁基-4，6-二硝基苯(dinoseb)2，6-二硝基-N，N-二丙基枯胺(isoProPalin)N-(环丙甲基)-α，α，α，-三氟-2，6-二硝基-N-丙基-P-甲苯胺(profluralin)2-(1，2-二甲基丙氨基)-4-乙胺基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(dimethametryn)2-乙基-5-甲基-5-(2-甲基苄氧基)-1，3-二噁烷。杀昆虫剂S-叔-丁基硫甲基0，0-二乙基二硫代磷酸酯(terbufos)0，0-二乙基-0-4-甲基乙磺酰苯硫代磷酸酯(fensulfo-thion)0，0-二乙基0-2-异丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫代磷酸酯(diazinon)0，0-二乙基S-2-二硫乙基二硫代磷酸酯(disulfoton)S-氯甲基0，0-二乙基二硫代磷酸酯(chlormephos)O-乙基S，S-二丙基二硫代磷酸酯(ethoprophos)0，0-二乙基s-乙硫甲基二硫代磷酸酯(phorate)0-(4-溴-2氯苯基)0-乙基s-丙基二硫代磷酸酯(prophenofos)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一项制备方法，即将一种基本不溶于水的液体物质以多孔壳体形式包上微型胶囊，使所说物质能通过该壳体缓慢释放，此方法包括：（ａ）提供一种有机溶液，该溶液含有所说的物质约５０％到约９８％甲醇基团被Ｃ↓〔４〕—Ｃ↓〔１０〕醇醚化的尿素—甲醛予聚合 物。（ｂ）使上述有机溶液在含有水和表面活性剂的水溶液中形成乳液，此乳液含有分散在该水溶液中的所说有机溶液的离散小滴。（ｃ）在此乳液中加入酸化剂使尿素—甲醛予聚合物原位自身缩合，维持该乳液的ＰＨ值为０到４达足够长时间，以使该树脂予聚合 物的原位缩合基本完成，使有机溶液的液体小滴变成胶囊，该胶囊由密封所说液体物质的可渗透的固体聚合物壳体组成。（ｄ）将所说的乳液加热到约２０℃至约１００℃，使原位形成的予聚合物固化。

【技术特征摘要】
1.一项制备方法，即将一种基本不溶于水的液体物质以多孔壳体形式包上微型胶囊，使所说物质能通过该壳体缓慢释放，此方法包括(a)提供一种有机溶液，该溶液含有所说的物质约50%到约98%甲醇基团被C4-C10醇醚化的尿素-甲醛予聚合物。(b)使上述有机溶液在含有水和表面活性剂的水溶液中形成乳液，此乳液含有分散在该水溶液中的所说有机溶液的离散小滴。(c)在此乳液中加入酸化剂使尿素-甲醛予聚合物原位自身缩合，维持该乳液的PH值为0到4达足够长时间，以使该树脂予聚合物的原位缩合基本完成，使有机溶液的液体小滴变成胶囊，该胶囊由密封所说液体物质的可渗透的固体聚合物壳体组成。(d)将所说的乳液加热到约20℃至约100℃，使原位形成的予聚合物固化。2.根据权项1的方法，步骤(a)中，予聚合物上约70%至约90%的甲醇基团已经被醚化。3.根据权项1的方法，将步骤(a)中予聚合物上的甲醇基团醚化的醇是C4-C6的醇。4.根据权项1的方法，将步骤(a)中予聚合物上的甲醇基团醚化的醇是正丁醇或异丁醇。5.根据权项1的方法，步骤(a)中予聚合物上的甲醇基团约70%到约90%被醚化，且将甲醇基团醚化的醇是正丁醇。6.根据权项1的方法，步骤(a)中的予聚合物在有机溶液形成以前，溶于与予聚合物醚化时所用的相同的醇中。7.根据权项1的方法，步骤(b)中的表面活性剂选自硷性烷基和烷芳基磺酸盐。8.根据权项1的方法，步骤(b)...

【专利技术属性】
技术研发人员：赫伯特本森谢尔，马瑞斯罗德森，
申请(专利权)人：泽尼卡公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]