一种REBCO高温超导块体材料的制备方法技术

技术编号:7592801 阅读:212 留言:0更新日期:2012-07-21 09:14
本发明专利技术涉及一种REBCO高温超导块体材料的制备方法,特别涉及REBCO高温超导块体材料的熔融织构生长方法。REBCO高温超导块体材料的熔融织构生长方法,包括灼烧工序;灼烧包括以下步骤:在所述前躯体的顶部加入籽晶;置于生长炉中,升温至最高温度,并保温;所述籽晶是具有缓冲层的沉积于单晶氧化镁上的NdBCO薄膜,所述最高温度是1095℃-1115℃。本发明专利技术解决了现在的REBCO高温超导块体材料的熔融织构生长方法的最高温度不高的问题。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种REBCO高温超导块体材料的制备方法,特别涉及REBCO高温超导块体材料的熔融织构生长方法。
技术介绍
熔融织构法(Melt Textured Growth简称MTG)是通过加入籽晶来控制自发形核和取向生长,使高温超导块体材料织构化的一种生长方法。由于MTG制备的块体材料具有可获得单畴大体积和具有高临界电流密度的优点,目前世界各国普遍使用该方法来获得大尺寸、高性能的高温超导(RE123)体材料。另外,具有高超导性能的MTG高温超导块材可广泛应用于磁悬浮力、磁轴承、飞轮储能和永磁体等方面,是一种颇具市场潜力的制备技术。一般说来,熔融织构法生长与工艺方法有很大关系,按照籽晶体放入时间的不同, 有两种不同的方法热籽晶法和冷籽晶法。热籽晶法是籽晶体在高温下放入的,它容易获得单畴结构,但是操作起来比较困难,不适合于大规模生产。而冷籽晶法是籽晶体在室温下预先放在样品上的方法,操作简便,是目前MTG中普遍采用的方法。采用具有高热稳定性的籽晶材料,在熔融织构法条件下升温加热过程中,籽晶和前驱体块体材料均可承受更高的工艺温度,这有利于(I)减少自发形核和控制多晶现象的产生;(2)形成大尺寸的单畴结构;籽晶控制下的取向生长;(4)获得具有高超导性能的块材。目前在具有优越超导应用性能的高熔点REBCO块体材料制备方面(例如NdBCO、 SmBCO和GdBCO等),找到合适的冷籽晶材料始终是本领域中需要突破的难题。经过现有技术的探索发现,“Melt-textured growth of NdBCO bulk seeded by superheating NdBCO thin film”(过热NdBCO薄膜作为籽晶同质生长NdBCO块体材料,Physica C 460,(2007), 1339-1340.)中记载了一种NdBCO/MgO薄膜作为籽晶生长NdBCO块体材料的方法,但是由于考虑到籽晶可承受温度极限,未使用较高的升温加热程序,导致难以得到具有高超导性能的大尺寸单畴的NdBCO样品。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提出一种REBCO高温超导块体材料的熔融织构生长方法,以解决现在的REBCO高温超导块体材料的熔融织构生长方法的最高温度不高的问题。一种REBCO高温超导块体材料的熔融织构生长方法,包括以下工序a)原料的配料混合,得到混合料;b)研磨、煅烧处理,得到超导材料粗坯;c)压片,得到前驱体;d)灼烧; e)冷却,得到所述REBCO高温超导块体材料;所述工序d)灼烧包括以下步骤(I1)在所述前躯体的顶部加入籽晶;d2)置于生长炉中,升温至最高温度,并保温;其特征在于,所述步骤(I1)中所述籽晶是具有缓冲层的沉积于单晶氧化镁上的 NdBCO薄膜,所述步骤d2)中所述最高温度是1095°C -1115°C。其中,所述籽晶的尺寸优选l-2Xl-2mm。该籽晶可以从市场购买获得,例如,从德国THEVA公司购得。在本专利技术实施时,优选地,所述步骤(I1)中所述具有缓冲层的沉积于单晶氧化镁上的 NdBCO 薄膜是 NdBCO/YBCO/MgO 薄膜。在本专利技术实施时,优选地,所述步骤d2)中所述的保温,时间是2-3小时。在本专利技术实施时,优选地,所述工序a)原料的配料混合是取123相稀土元素、211 相稀土元素与银元素,按照RE123+(10-40)mol%RE211+15wt% Ag的百分比混合均匀,也就是,按照RE 123掺入10-40%摩尔百分比(相对于RE123)的RE211,再取RE 123和RE211混合粉末与15%质量百分比(相对于RE123)的Ag混合均匀。在本专利技术实施时,优选地,所述工序b)研磨、煅烧处理是将所述混合料研磨,然后置于890-910°C的环境下进行40-50小时以上的煅烧;煅烧完毕后再次研磨,然后再次置于 890-910°C的环境下进行40-50小时以上的煅烧。在本专利技术实施时,优选地,所述工序c)压片,是将所述超导材料粗坯压成圆形饼状结构。在本专利技术实施时,优选地,所述步骤e)冷却是以60-150°C /h的的降温速度降温到生长温度1015-1055°C,保温40-80小时,然后淬火。优选地,步骤e)中的淬火是以 200-300 0C /h的降温速率将温度降至室温。在本专利技术实施时,优选地,所述123相稀土元素是Gdl23、Ndl23或Sml23 ;所述211 相稀土元素是Gd211、Nd211或Sm211。在本专利技术实施时,优选地,所述RE = Y、Sm、Gd或Nd。本专利技术使用了一种具有缓冲层的高热稳定性NdBa2Cu30x (NdBCO)/ YBa2Cu30x (YBCO) /MgO薄膜作为熔融织构生长的籽晶。专利技术人发现该薄膜由于引入了缓冲层,较常规的在热稳定性上有显著的提高。其主要意义在于,拓宽了单畴超导 REBa2Cu30x(REBC0, RE Sm, Gd,Nd)块体的生长区间,为制备大尺寸具有高熔点和高超导性能的REBCO晶体材料,提供了一种优质普适籽晶。在实时观察NdBCO/YBCO/MgO薄膜的熔化过程中,发现在高于NdBCO包晶反应温度(Tp) 100K以上薄膜仍未完全融化;另一方面,在熔融织构块体材料生长中,该薄膜被发现在高于NdBCO包晶反应温度30K以上仍未完全融化, 相比于无缓冲层的NdBC0/Mg0薄膜来说,热稳定性有了约20K的提高,这对于高熔点REBCO 超导材料的制备,具有十分重要的意义。利用这种具有缓冲层薄膜的高热稳定性质,可以用作一种普适籽晶材料,生长所有具有最优越超导应用性能的高熔点REBCO (RE = Sm, Gd, Nd) 块体材料。具体实施例方式一种REBCO高温超导块体材料(RE = Y、Sm、Gd或Nd)的熔融织构生长方法,包括以下工序a)原料的配料混合,得到混合料,具体而言是取123相稀土元素、211相稀土元素与银元素,按照RE123+(10-40)mol% RE211+15wt% Ag的百分比混合均匀,RE = Y、Sm、Gd 或 Nd, 123 相稀土元素是 Gdl23、Ndl23 或 Sml23, 211 相稀土元素是 Gd211、Nd211 或 Sm211 ;b)将混合料研磨,然后置于890-910°C的环境下进行40-50小时以上的煅烧;煅烧完毕后再次研磨,然后再次置于890-910°C的环境下进行40-50小时以上的煅烧,得到超导材料粗坯;c)压片,将超导材料粗坯压成圆形饼状结构,得到前驱体;d)灼烧;e)冷却,得到REBCO高温超导块体材料;冷却的步骤,具体而言是以60_150°C /h 的降温速度降温到生长温度1015-1055°C,保温40-80小时,然后淬火。工序d)灼烧包括以下步骤(I1)在前躯体的顶部加入籽晶,籽晶是具有缓冲层的沉积于单晶氧化镁上的NdBCO 薄膜,优选NdBCO/YBCO/MgO薄膜;d2)置于生长炉中,升温至最高温度1095°C _1115°C,并保温2_3小时。实施例I :NdBCO/YBCO/MgO薄膜作籽晶熔融织构生长GdBCO高温超导块体材料I)、按照 Gdl23+25mol% Gd211+15wt% Ag 组分配料;2)、研磨,910°C保温48小时进行煅烧,再研磨,再910°本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:姚忻陈媛媛许恒恒程玲颜士斌
申请(专利权)人:上海交通大学
类型:发明
国别省市:

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